[发明专利]一种以水杨醛为原料合成水杨腈的方法

说明书

本发明公开了一种以水杨醛为原料合成水杨腈的方法，包括如下步骤：以水杨醛、盐酸羟胺原料，N、N‑二甲基甲酰胺(DMF)为反应溶剂，在加热条件下反应生成水杨腈，反应结束后，将反应液进行分子蒸馏，分离水杨腈和N、N‑二甲基甲酰胺；本发明以水杨醛为起始原料，采用釜式反应装置一定温度下制备水杨腈，该方法能够缩短反应时间，降低能耗。利用分子蒸馏技术对产品进行分离，高效回收套用溶剂，安全性高，易于分离，可以有效克服传统合成路径的缺点，显著地提高了产率和纯度，产率≥95％，产品纯度≥99％。

技术领域

本发明属于水杨腈合成技术领域，特别涉及一种以水杨醛为原料合成水杨腈的方法。

背景技术

水杨腈，又名邻羟基苯甲腈，是一种灰白色粉末状固体，具有刺激性气味，少量即可让人呼吸受到影响，气味苦涩。水杨腈常用作有机合成布尼洛尔的中间体，杀菌剂嘧菌酯中间体。目前合成水杨腈主要有以下三种方法:

(1)水杨醛先与盐酸羟胺生成水杨醛肟，在通过醋酐或氯化亚砜脱水的得到水杨腈，其反应方程式如下：

(2)水杨酰胺在光气或者氯化亚砜存在下脱水制得水杨腈，其反应方程式如下:

(3)水杨醛与羟胺盐酸盐在甲酸催化下直接得到水杨腈，其方程式如下：

第一种方法国内外报道最多，其最大特点是可以得到高含量的中间体-水杨醛肟，它可以用作测定Pt、Cu、Zn等的灵敏分析试剂以及用于合成药物布尼洛尔等。此方法操作较复杂，总收率低，不利于生产；第二种方法产物不好控制，往往得不到水杨腈，而是苯并恶唑；第三种方法得到的水杨腈收率高、纯度好，但原料种类多，并且后处理繁琐。

发明内容

发明目的：本发明提供了一种以水杨醛为原料合成水杨腈的方法，该方法不仅能有效提高产品收率和纯度，并且通过分子蒸馏进行后处理，达到水杨腈和N、N-二甲基甲酰胺完全分离的效果，可以减小废水量、避免废气的产生，做到绿色生产。

技术方案：为达到上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种以水杨醛为原料合成水杨腈的方法，包括如下步骤：

以水杨醛、盐酸羟胺原料，N、N-二甲基甲酰胺(DMF)为反应溶剂，在加热条件下反应生成水杨腈，反应结束后，将反应液进行分子蒸馏，分离水杨腈和N、N-二甲基甲酰胺；

作为优选：

所述水杨醛和盐酸羟胺的摩尔用量比例为1:1-1:3，优选1:1.1-1:1.2。

所述水杨醛和N、N二甲基亚甲酰胺的摩尔用量比例为1:0.5-1:10，优选1:2-1:3。

所述反应在100℃-170℃条件下进行，反应3-10小时，优选120℃-150℃，反应4-6小时。

所述分子蒸馏使用短程分子蒸馏设备，通过对包括蒸馏温度、刮膜速度、进料速度及真空度在内的参数进行控制，达到分离水杨腈和N、N-二甲基甲酰胺的目的。

进一步优选：

所述蒸馏温度为100℃-150℃。

所述刮膜速度为100-300r/min。

所述进料速度为0.5L/h-50L/h。

所述真空度为小于200mbar。

所述短程分子蒸馏设备冷凝水的温度为30-55℃