[发明专利]一种覆盆子型中空多孔聚合物微球的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种覆盆子型中空多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)制备介孔二氧化硅纳米粒子，并分散在去离子水中，得到介孔二氧化硅水分散液，备用；

(2)在80-90℃条件下，将三聚氰胺添加到甲醛溶液中形成混合溶液A并对其进行机械搅拌，调节混合溶液A的pH至9.0-10，当溶液从乳白色变澄清后继续反应2.0-4.0min；在相同搅拌条件下加入介孔二氧化硅水分散液形成混合溶液B，1.0-3.0min后冷却至30-50℃并反应5.0-10min，调节混合溶液B的pH到5.0-6.0并继续反应20-60min后停止搅拌，在水浴条件下进行静置聚合反应；最后，通过离心收集产物，并用去离子水和乙醇进行洗涤并离心收集产物，干燥得到粉末样品，记为MF@mSiO₂；

(3)将步骤(2)制备得到的MF@mSiO₂经超声处理分散在乙醇a溶液中的得到混合溶液C；磁力搅拌下在混合溶液C中添加一定量的3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES与冰醋酸；随后一定温度下磁力搅拌反应一段时间；反应后离心收集产物，得到的产物用乙醇进行洗涤，离心收集产物并干燥即得到表面接枝氨基的覆盆子型中空多孔聚合物微球，记为MF@mSiO₂-NH₂；

再将MF@mSiO₂-NH₂、戊二醛GA加入乙醇b中得到混合溶液D，然后将混合溶液D在磁力搅拌下置于水浴条件下进行避光反应；反应结束后，将产物分别用去离子水和乙醇洗涤，离心干燥收集得到表面接枝醛基的覆盆子型中空多孔聚合物微球，记为MF@mSiO₂-CHO；

(4)步骤(3)制备的MF@mSiO₂-CHO和水杨醛肟SO悬浮在去离子水中超声得到混合溶液E，将混合溶液E在磁力搅拌下置于油浴条件下用NaOH溶液调节pH并在一定温度下进行回流反应；反应一段时间后进行洗涤、离心、干燥得到表面接枝水杨醛肟的覆盆子型中空多孔聚合物微球，记为MF@mSiO₂-SO。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述介孔二氧化硅水分散液的浓度为1.5wt％。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述三聚氰胺，甲醛溶液和介孔二氧化硅水分散液的用量比为(1.0-1.5)g：(1.5-2.5)mL：(10-20)mL；所述甲醛溶液的体积分数为37％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述混合溶液A的pH调节是使用Na₂CO₃溶液将其pH调节至9.0-10；所述Na₂CO₃溶液的浓度为2.0M；所述机械搅拌的转速为1200-1600rpm。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述混合溶液B调节pH所用溶液为2.0M HCl；所述静置聚合的水浴温度为30-50℃；所述静置聚合反应的时间为3.0-5.0h；所述干燥的温度为60-80℃。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述MF@mSiO₂、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇a、冰醋酸的用量比为(0.4-0.6)g：(2.0-3.0)mL：(40-60)mL：10μL；所述超声处理的时间为5.0-10min；所述混合溶液C水浴的温度为35-45℃，反应时间为10-12h；所述干燥温度为60-80℃。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述MF@mSiO₂-NH₂、戊二醛和乙醇b的用量比为(0.4-0.5)g：(4.0-6.0)mL：(30-50)mL；所述戊二醛的体积分数为50％；所述混合溶液D水浴的温度为30-40℃，反应时间为5.0-8.0h；所述干燥温度为60-80℃。