[发明专利]烃重整催化剂、烃重整装置及烃重整催化剂的硫劣化恢复方法

说明书

一种催化剂，在从烃系气体生成包含氢和一氧化碳的合成气体时使用，其包含具有钙钛矿构造的复合氧化物，复合氧化物具有以CaZrO₃为主成分的晶相，并且包含Ru。

技术领域

本发明涉及在从烃系气体生成包含氢和一氧化碳的合成气体时使用的烃重整催化剂、具备这样的烃重整催化剂的烃重整装置、以及这样的烃重整催化剂发生了硫劣化的情况下的恢复方法。

背景技术

已知有使用催化剂从烃系气体得到包含氢和一氧化碳的合成气体的方法。作为用于烃系气体的重整反应的催化剂，已知有使氧化铝等基体担载了镍的镍系催化剂、担载了钌的钌系催化剂(参照专利文献1)、使氧化铝等基体担载了铑的铑系催化剂(参照专利文献2)等。

另外，以抑制碳析出和提高低温下的活性为目的，已知有在使用了作为钙钛矿型化合物的铝酸镧、钛酸锶、钛酸钡的载体上担载了铑、钴及镍作为活性成分的催化剂(参照专利文献3)。

作为通常的金属担载催化剂的制造方法，已知有将成为载体的氧化物浸入到金属盐等的溶液之后通过进行热处理而使活性金属分散于载体表面的含浸法(专利文献1～3)。

需要说明的是，载体成分要求较高的热稳定性和强度，因此，针对在高温下进行热处理而充分地被烧结，担载金属需要维持分散性以获得较高的活性。因此，为了将热处理工序中的凝集抑制为最低限度，如上述的含浸法那样使用与载体的合成不同的制造工序，在温度比较低的热处理条件下固定在载体上。

但是，通过含浸法制造出的催化剂虽然能够维持较高的金属分散性，但需要与载体成分的合成工序分开进行担载金属成分的含浸工序。另外，由于金属成分通过温度比较低的热处理被固着，因此，金属与载体之间的结合弱，碳析出所导致的活性下降成为问题。

因此，作为不使用含浸工序的催化剂的制造方法，提出了通过固相合成来合成含有BaNiY₂O₅的复合氧化物从而提高Ni成分的分散性的方法(专利文献4)。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-231204号公报

专利文献2：日本特开平9-168740号公报

专利文献3：日本特开2006-346598号公报

专利文献4：日本特开2015-136668号公报

发明内容

问题发明要解决的问题

但是，专利文献4所记载的催化剂虽然能够抑制碳析出，但不能说活性足够高，存在改善的余地。

本发明用于解决上述问题，目的在于，提供活性高的烃重整催化剂、具备这样的烃重整催化剂的烃重整装置、以及这样的烃重整催化剂的硫劣化恢复方法。

用于解决问题的手段

本发明的烃重整催化剂是在从烃系气体生成包含氢和一氧化碳的合成气体时使用的催化剂，其特征在于，

所述烃重整催化剂包含具有钙钛矿构造的复合氧化物，

所述复合氧化物具有以CaZrO₃为主成分的晶相，并且包含Ru。

发明效果

根据本发明，能够提供活性高的烃重整催化剂、具备这样的烃重整催化剂的烃重整装置、以及这样的烃重整催化剂发生了硫劣化的情况下的恢复方法。

附图说明

图1是示出烃重整装置的概要结构的图。

图2是示出实施例9和15以及比较例1的烃重整催化剂的X射线衍射图案的图。

具体实施方式