[发明专利]用于催化体系的二有机镁化合物

说明书

本发明涉及式RB‑Mg‑RA的二有机镁化合物，RA与RB不同，RA是包含单体的单元的聚合物链，所述单体选自由1,3‑二烯、芳族α‑单烯烃以及它们的混合物组成的单体组，RB包含由镁原子取代的苯环，其中苯环的在镁的邻位的碳原子之一由甲基、乙基、异丙基取代或者与其最邻近并在镁的间位的碳原子形成环，苯环的在镁的邻位的另一个碳原子由甲基、乙基或异丙基取代，条件是如果在邻位的两个碳原子之一由异丙基取代，则在邻位的第二个碳原子未由异丙基取代。

技术领域

本发明的领域是有机镁化合物以及包含用作助催化剂的有机镁试剂的催化体系，所述催化体系旨在用于制备聚烯烃，特别是烯烃和共轭二烯的共聚物。

背景技术

基于稀土金属茂金属的催化体系例如在专利申请EP 1 092 731、WO 2004/035639、WO 2007/054224和WO 2018/224776中有描述。它们使得可合成聚烯烃，特别是烯烃和1,3-二烯的共聚物。它们还用于制备乙烯和1,3-丁二烯的官能化共聚物，如在WO 2018/224776中所描述的。在这些催化体系中，茂金属由形成催化体系的一部分的助催化剂活化。特别适合使用的助催化剂包括有机镁试剂、有机铝试剂和有机锂试剂。当助催化剂是有机镁试剂时，其通常为氯化有机镁，或为其中镁原子与两个脂族基团结合的二有机镁，例如二丁基镁、丁基乙基镁和丁基辛基镁。

包含1,3-二烯均聚物嵌段以及乙烯和1,3-二烯的共聚物嵌段的嵌段聚合物的合成也在WO 2019/077232中有描述。在嵌段聚合物的合成中执行的处理是通过1,3-二烯和稀土金属茂金属的阴离子聚合获得的活性均聚物的反应，随后是乙烯和1,3-二烯的混合物的聚合。

用于催化聚合的稀土金属茂金属的特征通常在于它们的以每摩尔催化剂每小时的共聚物千克数表示的催化活性，或它们的以每克催化剂的聚合物克数表示的生产率。

发明内容

申请人已经发现了一种新型的不对称二有机镁化合物，其带有第一镁-碳键(该碳是特定苯环的组成碳原子)和第二镁-碳键(该碳是聚合物链的组成碳原子)。在包含1,3-二烯均聚物嵌段以及乙烯和1,3-二烯的共聚物嵌段的嵌段聚合物的合成中，将这种新型的不对称二有机镁化合物用作基于稀土金属茂金属的催化体系的助催化剂使得可以改善催化活性和生产率。

因此，本发明的第一个主题是式(I)的不对称二有机镁化合物：

R^B-Mg-R^A (I)

R^A与R^B不同，

R^A是包含第一单体的单元的聚合物链，所述第一单体选自由1,3-二烯、芳族α-单烯烃以及它们的混合物组成的单体组，

R^B包含由镁原子取代的苯环，苯环的在镁的邻位的碳原子之一由甲基、乙基、异丙基取代或者与其最邻近并在镁的间位的碳原子形成环，苯环的在镁的邻位的另一个碳原子由甲基、乙基或异丙基取代，条件是如果两个邻位碳原子之一由异丙基取代，则第二个邻位碳原子未由异丙基取代。

本发明的第二个主题是一种催化体系，其基于至少一种式(IIIa)或(IIIb)的茂金属以及根据本发明的作为助催化剂的二有机镁化合物，

{P(Cp¹)(Cp²)Y} (IIIa)

Cp³Cp⁴Y (IIIb)

Y表示包含金属原子的基团，所述金属原子是稀土金属，

Cp¹、Cp²、Cp³和Cp⁴可以相同或不同，选自芴基、环戊二烯基和茚基，这些基团是取代的或未取代的，