[发明专利]涂覆的玻璃基底的釉质涂层

说明书

本发明提供了装饰具有涂层的玻璃基底的方法，所述方法包括：将糊剂以所需图案施加到所述涂层的至少一部分上；干燥所述糊剂以形成呈所述所需图案的干燥糊剂；以及焙烧所述干燥糊剂以形成呈所述所需图案的釉质，所述釉质通过溶解在焙烧步骤期间施加有糊剂的涂层的部分来直接粘结到所述玻璃基底上。该糊剂包含分散在分散介质中的固体部分，所述固体部分包含组合物，该组合物包含：10mol％至40mol％的ZnO；20mol％至40mol％的B₂O₃；25mol％至65mol％的Bi₂O₃、TeO₂或PbO、或它们的混合物；和15mol％的Al₂O₃。

技术领域

本发明涉及具有涂层的玻璃基底的釉质涂层，例如包括涂层诸如无机光学涂层的建筑或机动车玻璃。

背景技术

例如，建筑和汽车应用中使用的玻璃基底越来越多地涂覆有薄的多层叠堆。这些多层叠堆通常包括许多薄膜(每个通常100nm)，这些薄膜是平面的、均匀的、在可见光谱内透明的，并且为玻璃基底提供所需的功能。该功能可以是例如近红外(NIR)反射或电导以加热透明基底。

这些多层涂层通常包括精确控制的材料序列，其被设计成提供总体期望的效果(参见H.Bach和D.Krause的玻璃上的薄膜(Thin Films on Glass)，Springer，1997)和H.Angus Macleod的薄膜和光学滤光器(Thin film and Optical filters)，CRC Press，2017)。这些材料可包括高折射率介电材料(例如TiO₂、Nb₂O₅、ZrO₂)、低折射率介电材料(例如Si₃N₄、SiO₂、ZnO)和金属夹层(例如Ag、Au)。

在某些应用中，可能期望用釉质(例如施加在基底边缘上的不透明釉质)装饰或覆盖玻璃基底的一部分以保护下面的粘合剂免于UV降解。此类釉质通常来源于玻璃颜料组合物，一般来讲，使用印刷方法将其作为有机相中的分散体施加到玻璃基底。然后通常在热步骤中去除有机相。印刷组合物在合适的温度(通常介于400℃至700℃之间)下熔融，这导致釉质与玻璃基底具有永久且稳定的粘结。

常规的可商购获得的釉质不适用于装饰涂覆的玻璃基底，因为这些釉质不能够完全蚀刻多层涂层，从而导致不希望的缺陷，诸如变色、缺乏粘附性、分层和丧失涂层功能。如果首先将涂层以化学方式或机械方式从要施加釉质的区域去除使得釉质能够与裸露的玻璃基底直接熔合，则常规釉质仅可用于装饰涂覆的玻璃基底。该方法既昂贵又会导致质量缺陷。

WO2014/133929公开了一种替选方法，其中在焙烧步骤期间将印刷区下方的涂层溶解，使得釉质可与玻璃基底形成直接粘结。然而，WO2014/133929中未公开可用于此类方法中的组合物的类型。

因此，需要在各种涂覆的玻璃基底上提供良好的加工并且产生具有良好特性平衡的带装饰的涂覆玻璃制品的釉质形成组合物。具体地讲，需要釉质形成组合物，其中在所需焙烧范围内的釉质反应性足以完全溶解或与下面的涂层反应，并且该组合物形成良好的颜色、提供良好的化学耐久性和良好的玻璃强度。

发明内容

本说明书描述了用于装饰具有涂层的玻璃基底的组合物，所述组合物包含：

10mol％至40mol％的ZnO；

20mol％至40mol％的B₂O₃；

25mol％至65mol％的Bi₂O₃、TeO₂或PbO、或它们的混合物；以及

0.1mol％至15mol％的Al₂O₃。