[发明专利]一种Mo-Co双金属负载型催化剂及其方法

说明书

一种Mo‑Co双金属负载型催化剂及其方法，所述Mo‑Co双金属负载型催化剂包括碳质颗粒载体和过渡金属Mo、Co活性组分,所述碳质颗粒载体比表面为300～1500m2/g。本发明解决现有重油加氢过渡金属催化剂存在的制备工艺复杂、制备成本高、加氢活性低的问题。

技术领域

本发明涉及重油加氢技术领域，特别涉及一种Mo-Co双金属负载型催化剂及其方法。

背景技术

随着全球原油重质化、劣质化趋势加剧，以及国内原油进口依存度的增高，石油基重油及煤基油的加氢技术开发成为炼化领域的发展趋势。

现在多数分散型催化剂需要额外添加硫化剂进行硫化形成活化态，而硫化剂往往采用硫化氢、工业硫粉或DMDS，这些硫化剂分别存在着剧毒、溶解困难、成本高等不足。此外，重油悬浮床加氢催化剂存在着成本低、活性高不能兼得的矛盾，一般情况下，Fe系分散型催化剂成本低，但加氢活性不强，Mo、Ni、Co等过渡金属油溶性催化剂加强活性高，但由于有机配体的存在导致成本很高。申请号为201310317514.5的专利，公开了一种油溶性自硫化钼催化剂，其合成步骤包括(1)、在氮气保护下，按顺序将钼源、水、硫化钠、溶剂、无机酸置于容器中，混合搅拌均匀并冷却在5-50℃，反应10-150min；(2)、加入烷基胺和二硫化碳，搅拌均匀，加热至60-200℃反应3-10h；(3)、反应结束后将产物充分冷却后抽滤，用甲醇充分洗涤，干燥得到油溶性自硫化钼催化剂；在一定程度上强化了催化剂的加氢活性，但仍存在合成过程复杂、成本较高的不足。

综合来说，目前重油加氢催化剂存在着制备工艺复杂、制备成本高或加氢活性低的情况，导致加氢技术存在装置投资运行成本高、反应工况苛刻、装置操作难度大等情况。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种Mo-Co双金属负载型催化剂及其方法，解决现有悬浮床过渡金属催化剂存在的制备工艺复杂、制备成本高、加氢活性低的问题。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种Mo-Co双金属负载型催化剂，所述Mo/Co双金属负载型催化剂包括碳质颗粒载体和过渡金属Mo、Co活性组分,所述碳质颗粒载体比表面为300～1500m2/g，合成原料含有醇类。

所述Mo/Co双金属负载型催化剂的合成原料主要还包括钼盐、钴盐、碳质颗粒、硫源、酸溶液。

一种Mo-Co双金属负载型催化剂的合成方法，包括以下步骤；

(1)将钼盐、硫源、醇类溶于水中并置于反应发生装置内进行一定时间的反应；

(2)将碳质颗粒加入至反应发生装置之中进行一定时间的充分混合；

(3)将酸溶液和钴盐一起加入到反应发生装置中在一定pH环境下进行一定时间的沉淀负载，得到Mo/Co双金属负载型催化剂。

所述步骤(1)反应时间为10-40min，所述步骤(2)混合时间为10-40min，所述步骤(3)沉淀负载时间为20-80min。

所述钼盐为钼酸铵、钼酸钾、钼酸钠中的任意一种或多种组合，所述钼盐的加入量按金属钼与碳质颗粒的质量比为0.1～3:100计。

所述硫源为硫化钠、硫化氢中的任意一种或多种组合，所述硫源中元素硫与钼盐中金属钼的摩尔比按3～6:1计。

所述醇类包括聚乙二醇、乙二醇、丙醇、乙醇中的任意一种或多种组合。

所述醇类的加入量为水的质量的0.1％～1％。

所述步骤(1)、步骤(2)及步骤(3)均需要搅拌，并有25-85℃的伴热。

所述酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸溶液中的任意一种或几种。