[发明专利]一种磺酰仲胺类化合物的合成方法

说明书

本发明属有机化学技术领域，具体为一种磺酰仲胺类化合物的制备方法。此类化合物的结构经¹H NMR、¹³C NMR、HRMS表征并得以确认。本发明方法是在以乙腈及四氢呋喃为混合溶剂，由相应的二级胺、磺酰氯和硼酸在钯催化剂、配体及碱存在下，于加热条件下反应，二级胺与磺酰氯首先生成相应的氨基磺酰氯，再与硼酸发生钯催化的Suzuki‑Miyaura偶联反应得到目标磺酰仲胺类化合物。本发明所述化合物制备方法优点在于避免了预先制备相应的磺酰氯，同时条件温和、官能团兼容性强、便于分离提纯，具有很好的应用价值。

技术领域

本发明属有机化学技术领域，具体涉及一种磺酰仲胺类化合物的合成方法

背景技术

日本科学家Akira Suzuki等因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。瑞典皇家科学院诺贝尔颁奖委员会在颁奖状中称，钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性，这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造出复杂的有机分子，广泛应用于医药、材料及天然产物合成中。

Suzuki-Miyaura反应自从1979年被发现[(a)N.Miyaura,K.Yamada,A.Suzuki,Tetrahedron Lett.,1979,20,3437-3440；(b)N.Miyaura,A.Suzuki,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1979,866-867；]以来，得到了广泛研究与继续发展[For reviews,see:(a)A.Suzuki,J.Organomet.Chem.1999,576,147-168；(b)A.Biffis,P.Centomo,A.D.Zotto,M.Zecca,Chem.Rev.2018,118,2249-2295；(c)A.F.Littke,C.Dai,G.C.Fu,J.Am.Chem.Soc.2000,122,4020–4028；(d)J.Choi,G.C.Fu,Science,2017,356,eaaf7230；]。该反应通过将芳基(或杂环、烯基)硼酸与卤代烃进行反应，成为了有机合成中碳碳键构建的一种重要方式。近年来，对于卤代烃的研究也相当广泛。从最初的使用芳基碘、芳基溴化物作为反应中的卤代烃，拓展到使用酰卤、酸酐、重氮盐、磺酰氯等化合物[Forselected examples,see:(a)B.Xin,Y.Zhang,K.Cheng,J.Org.Chem.2006,71,5725-5731；(b)S.N.Jadhav,A.S.Kumbhar,C.V.Rodeb R.S.Salunkhe,Green Chem.,2016,18,1898-1911；(c)B.P.Bandgar,S.V.Bettigeri,J.Phopase,Org.Lett.,2004,6,2105-2108；]。

本发明创新性地使用了氨基磺酰氯作为卤代烃，从而简单高效地生成磺酰胺类化合物。磺酰仲胺类化合物的分子中存在磺酰胺基团，磺酰基一侧连接芳基、杂环、烯基等sp2-碳基团，另一侧为二级胺，所述化合物的分子结构通式为：

式中，R₁结构为吸电子或供电子的苯基、杂环或烯基取代基，R₂及R₃为烷基或环烷基，吸电子基团有氟、氯、溴、酰基、酯基、氰基取代基团，供电子基团为烷基、甲氧基、甲硫基、苯氧基基团，杂环可为缺电子或富电子杂环(如吡啶、吲哚、吲唑、苯并呋喃、二苯并噻吩)，烯基可为苯乙烯基、环戊烯基或环己烯基。