[发明专利]Y/SAPO-11/无定形硅磷铝改性复合材料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种Y/SAPO‑11/无定形硅磷铝改性复合材料及其制备方法，该制备方法主要包括以下步骤，首先将氢氟酸、硼酸和磷酸的混合水溶液雾化，再对Y/SAPO‑11/无定形硅磷铝复合材料进行喷雾吸附；其次，将吸附润湿后的Y/SAPO‑11/无定形硅磷铝复合材料转移至自压釜中，在高温条件下利用酸性水溶液自压产生的水蒸汽进行化学改性，得到改性Y/SAPO‑11/无定形硅磷铝复合材料。该方法有效降低复合材料在酸处理过程中产生的酸性废水量，采用该改性Y/SAPO‑11/无定形硅磷铝复合材料制备的加氢裂化催化剂，可以多产化工原料，石脑油和尾油化工原料总收率达到88％以上。

技术领域

本发明涉及一种多产化工原料的Y/SAPO-11/无定形硅磷铝改性复合材料及其制备方法，属于炼油催化剂领域。

背景技术

Y、Beta沸石等由于其独特的孔结构广泛应用于吸附、分离、催化等领域，特别是在石油化工方面表现得尤为重要。随着石油的重质化和劣质化，常规沸石已经不能满足催化裂化的苛刻的反应-再生条件的需求；合理减少酸中心密度、提高酸中心的相对强度、以及增加沸石的介孔结构，可以改善裂化/氢转移活性之比，降低催化结焦的生成，改善产品分布。

CN201811264063.2一种改性Y型分子筛及其制备方法和应用，公开一种改性Y型分子筛的制备方法，包括(1)采用铵盐溶液部分交换NaY型分子筛钠离子，然后将得到的NaNH4Y分子筛进行高温焙烧；(2)采用铵盐溶液对步骤(1)物料中的钠离子进行再次交换，将得到的物料进行水热处理；(3)对步骤(2)所得物料进行酸处理，经干燥后得到改性Y型分子筛。该方法制备的改性Y分子筛具有较低的结晶度及适中孔体积，可以为柴油馏分提供合适的反应空间，提高了分子筛的催化选择性，同时制备方法简单，适用于工业应用。

氟硅酸铵改性HY分子筛/凹凸棒土催化剂的制备及其脱烯烃杂质催化性能，《石油学报(石油加工)》2017年第33卷第6期1097-1103页，研究表明，最佳氟硅酸铵改性条件为：氟硅酸铵溶液质量分数2.5％、改性温度70℃。该氟硅酸铵改性HY/ATP催化剂在微型间歇反应釜中进行脱烯烃实验，在反应温度170℃、反应压力1.5MPa、催化剂占原料油5％(质量分数)时，重整生成油中烯烃杂质脱除率达到83.4％；该催化剂重复使用11次后，烯烃杂质脱除率仍达到53.1％。

CN201410723953.0一种改性Y型分子筛及其制备方法，本发明公开改性一种改性Y型分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)配制含氟和硅的水溶；液(2)取低钠Y分子筛，喷浸步骤(1)配制的含氟和硅的水溶液，经过30～240min的养生后干燥处理，将干燥后的Y分子筛进行水热处理；(3)将水热处理后分子筛在浓度为0.2～2.0mol/L的稀酸溶液中处理30～240min，固液分离后将滤饼水洗至中性，干燥，即制备出本发明分子筛产品。该方法可以制备出硅铝比高、大孔结构丰富和适当结晶度高的改性Y型分子筛，该改性分子筛具有很高的大分子烃类转化能力，并且制备过程简单。

CN201911159796.4一种以氟改性Y型分子筛为原料制备SSZ-39分子筛的方法，本发明公开了一种以氟改性Y型分子筛为原料制备SSZ-39分子筛的方法。Y型分子筛经含氟水溶液浸渍、干燥、焙烧后得到氟掺杂Y型分子筛；将去离子水、碱源、模板剂、硅源按配比混合搅拌均匀，加入上述氟掺杂Y型分子筛制得溶胶；将溶胶转移到晶化釜中，晶化完全后，晶化产物经过滤、洗涤、干燥后，进行离子交换，再经焙烧后制备得到氢型SSZ-39分子筛。

纳米NaY分子筛的氟硅酸铵脱铝改性对其性能的影响，《石油学报(石油加工)》，2018年第2期。采用无模板剂、无导向剂的方法合成了100nm以下粒度分布均匀的纳米NaY分子筛。采用氟硅酸铵脱铝剂对纳米NaY分子筛进行了脱铝改性,考察了氟硅酸铵用量和反应时间等因素对纳米NaY分子筛物化性质及催化性能的影响。结果表明，脱铝后纳米NaY分子筛孔结构保持完整，热稳定性良好，硅/铝比(n(Si)/n(Al))提高，酸中心数量略有减少而强酸中心数量增加.在1,3,5-三异丙基苯催化裂解反应中表现出优异的催化性能。