[发明专利]一种光学树脂用硫代二甘硫醇的合成方法

说明书

本发明涉及光学树脂领域，具体涉及一种光学树脂用硫代二甘硫醇的合成方法，具体步骤是先将硫代二甘醇卤化，再在催化剂的作用下与硫氢化钠直接反应生成硫代二甘硫醇；该发明的技术方案避免了传统的异硫脲盐法过程中硫醇被氧化的几率，工艺操作简单，适用性强，降低了产品的色度，进一步提高了下游产品的纯度；该反应过程中采用复合型介孔催化剂，比其他已报道的催化剂反应活性更高，选择性更好，容易洗脱，产生废水量少，具有较高的环保价值。

技术领域

本发明涉及光学树脂领域，涉及一种光学树脂用硫代二甘硫醇的合成方法。

背景技术

与无机玻璃相比较，光学树脂镜片是近年来发展的一个重点方向。因此以硫醇为原料制备光学树脂也成为研发的重点之一。硫代二甘硫醇是含有两个巯基的化合物，是制备光学树脂的主要原料之一。硫代二甘硫醇的色度、含水、折射率等各种指标，直接决定了下游材料的性能优异性，因此合成高品质的硫代二甘硫醇至关重要。

目前合成硫代二甘硫醇的方法主要有硫脲法，专利CN201711224663.1中采用硫代二甘醇和硫脲反应生成硫脲鎓盐，然后在碱性条件下进一步水解得到硫醇，该方法是目前最常用的方法，已实现工业化。但是该法在原料品质低的情况下或者反应过程中难控制均易导致硫醇化合物被氧化，从而影响产品的色度，难以满足光学材料的需要。

专利CN201911058104.7中硫代二甘醇和硫化氢通过催化直接合成硫代二甘硫醇，原子利用率高，无三废产生。但是合成环境需要高温高压，同时需要加入负载型催化剂，对设备和催化剂的要求比较高，生产难度较大。

硫氢化钠烃化法也是合成硫醇的一种常用方法，较前两种方法来说，原子利用率高，操作简单，易于控制，原料易得且成本低。有资料报道曾将季铵盐嫁接到大孔树脂载体上用于催化硫醇合成，该催化剂催化活性高，选择性好，可循环使用，解决了两相催化反应催化剂不能回收使用而带来的环境问题。但该大孔催化剂孔道不规则，比表面积小，反应效率难以发挥到极致。而且在重复回收利用时洗脱困难，会产生大量难以处理的废水，难以做成进一步的改进。

因此如何克服现有技术中硫代二甘硫醇被氧化以及复杂的设备和催化剂以及成本问题，同时催化剂选择性问题等都成为本领域技术人员需要解决的重要问题。

发明内容

本发明针对现有技术存在的诸多问题，提供了一种光学树脂用硫代二甘硫醇的合成方法，具体步骤是先将硫代二甘醇卤化，再在催化剂的作用下与硫氢化钠直接反应生成硫代二甘硫醇；该发明的技术方案避免了传统的异硫脲盐法过程中硫醇被氧化的几率，工艺操作简单，适用性强，降低了产品的色度，进一步提高了下游产品的纯度；该反应过程中采用复合型介孔催化剂，比其他已报道的催化剂反应活性更高，选择性更好，容易洗脱，产生废水量少，具有较高的环保价值。

本发明所提供的硫代二甘硫醇的合成方法，其具体反应方程式如下：

其具体步骤如下：

先将硫代二甘醇与无机酸反应在加热回流的条件下反应生成相应的卤代烃二(2-卤乙基)硫醚，之后再在催化剂的作用下与硫氢化钠直接反应生成硫代二甘硫醇；

其主要改进点在于，所采用催化剂为复合型介孔催化剂，其主要选自采用浸渍法合成的三乙胺/SBA-15、N,N-二甲基十四胺/SBA-15、N,N-二甲基十八胺/SBA-15、N,N-二甲基苄基胺/SBA-15、N,N-二甲基十四胺/介孔TiO₂、N,N-二甲基十八胺/介孔TiO₂、N,N-二甲基苄基胺/介孔TiO₂中的一种或多种；