[发明专利]一种抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂，其特征在于，所述催化剂具有如CeO₂@ANiO₃所示的结构；

其中，所述A元素选自碱金属、碱土金属或La中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂，其特征在于，所述催化剂中，所述CeO₂的质量含量为10-30wt％。

3.一种制备权利要求1或2所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)取络合剂配制得到水溶液，并依次加入选定A元素的可溶性盐的水溶液，以及可溶性镍盐的水溶液，充分混匀；

(2)将所得混合溶液充分蒸发处理得到凝胶，经干燥处理后进行高温焙烧，得到钙钛矿氧化物；

(3)将所述钙钛矿氧化物加入助剂充分混匀，并加入铈盐水溶液，充分混匀；

(4)将所得混合液除去水分得到凝胶，经烘干及焙烧处理，即得。

4.根据权利要求3所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中：

所述络合剂包括柠檬酸和/或EDTA；

所述选定A元素的可溶性盐包括可溶性镧盐、可溶性碱金属盐和/或可溶性碱土金属盐；

所述可溶性镧盐包括LaCl₃、La(NO₃)₃和La₂(SO₄)₃中的至少一种；

所述碱金属盐包括NaNO₃、NaCl、Na₂SO₃、KNO₃、KCl、K₂SO₃中的至少一种；

所述碱土金属盐包括Mg(NO₃)₂、Ba(NO₃)₂、Ca(NO₃)₂、Sr(NO₃)₂中的至少一种；

所述可溶性镍盐包括Ni(NO₃)₂Ni(CH₃COO)₂中的至少一种。

5.根据权利要求3或4所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中：

所述可溶性镍盐中金属离子的总量与所述选定A元素的可溶性盐中金属离子总量的摩尔比为1：1；

所述选定A元素的可溶性盐和所述可溶性镍盐中金属离子的总量与所述络合剂的摩尔比为1：0.5-1：3。

6.根据权利要求3-5任一项所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中：

所述蒸发处理步骤的温度为50-80℃；

所述干燥处理步骤的温度为80-200℃；

所述高温焙烧步骤的温度为300-1200℃。

7.根据权利要求3-6任一项所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中：

所述助剂包括柠檬酸、EDTA、丙烯酰胺或氨基乙酸中的至少一种；

所述铈盐包括硝酸铈、乙酸铈或碳酸铈中的至少一种；

所述选定A元素的可溶性盐、所述可溶性镍盐以及所述铈盐中金属离子的总量与所述助剂的摩尔比为1：1-1：4。

8.根据权利要求3-7任一项所述抗积碳型甲烷二氧化碳重整催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述去除水分得到凝胶的步骤包括：

溶胶凝胶法：即将得到的混合物于60-90℃蒸发水分，得到凝胶；或者，

溶剂热法：即将得到的混合物于80-150℃进行水热反应后，经蒸干水分，得到凝胶。