[发明专利]一种生产乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂制备方法，所述方法包括：将Al‑SBA‑15/Y壳核型复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型，经干燥、焙烧制成催化剂载体过程及催化剂载体上负载加氢活性金属的过程。所述方法制备的加氢裂化催化剂具有尾油收率高和尾油BMCI值低的特点，可以用于最大量生产优质乙烯裂解原料。

技术领域

本发明涉及一种生产乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，具体地说涉及一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

乙烯是石油化工的龙头产品，随着石油化工工业的迅速发展，国内三苯、三烯等基础化工原料市场需求日益增长，据统计，至2020年我国基础化工原料的缺口将达到2600×10⁴t，将成为制约我国化学工业发展瓶颈。受制于我国加工原油轻组分收率低的特点，相比于直馏石脑油、轻烃等乙烯裂解原料，加氢裂化尾油作为制乙烯原料，乙烯单程收率可达27%左右，工业装置乙烷循环乙烯收率可达31%以上，与直馏石脑油基本相当，是一种良好的裂解原料。由于我国原油较重，制取乙烯的石脑油原料偏少，因此多家企业使用加氢裂化尾油用作乙烯裂解原料，尤其是最近建成的乙烯装置，均采用加氢裂化尾油作裂解原料，十三五”末期国内乙烯产能将突破3000万吨/年需求的增长将带动国内乙烯工业的发展，同时也对乙烯裂解原料的供应和优化提出了更高的要求。面对这一压力，乙烯生产企业不仅需要增加乙烯原料供应量，而且还要求改善乙烯原料的质量，高质量的乙烯原料可以提高乙烯收率，延长裂解炉的运转周期，达到增产乙烯和降低物耗能耗的目的。

加氢裂化催化剂是由加氢功能和裂化功能组成的双功能催化剂，其中加氢功能是由加氢活性金属提供，提高加氢裂化催化剂的加氢性能，有利于芳烃的饱和；目前，大多数加氢裂化催化剂中的裂解中心由分子筛提供，大多数加氢裂化催化剂中的裂解中心由分子筛提供，因此通过提高分子筛的性能来提高催化剂的性能是一条可行的途径。

CN201310114414.2介绍了一种USY分子筛的改性方法，改性后分子筛的比表面、二次孔孔容以及中强酸比例显著提高。CN201310240740.8和CN201410131823.8介绍了富含介孔超稳Y分子筛的结合改性方法，改性的分子筛二次孔含量显著提高，硅铝比增加，晶胞常数减小。CN201410131458.0介绍了一种USY分子筛的改性方法，该方法以氟硅酸铵和柠檬酸混合溶液进行改性处理，最后得到富含二次孔结构、结晶度高和中强酸丰富的改性USY分子筛。CN201610288625.1公开一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，将Y型分子筛加入一种或几种有机碱溶液的耐压容器中，恒温处理0.5~3小时，将白炭黑和活性金属组分加入到上述混合物中混合均匀，然后充分碾压后成型，然后干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂。该方法制备的加氢裂化催化剂具有加氢裂化性高和产品选择性好的特点，可以用于生产优质乙烯裂解原料。

作为蒸汽裂解制乙烯原料，高质量的加氢裂化尾油要求其链烷烃含量高，环烷烃和芳烃含量少，尤其芳烃含量要少，BMCI值低，这样才可以获得较高的乙烯及三烯收率，并且要求降低其T90、T95和干点以及稠环烃含量，以减少生焦和延长裂解炉运转周期。

上述研究通过采用不同的改性方法可以改变分子筛孔道结构和调节分子筛的酸性质，但对反应物烃类组成与结构变化的过程适应性差，烃类转化反应选择性不好，原料中环状烃不能完全优先转化为单环烃组分，部分需要保留的链状烃也被转化为轻烃组分，导致加氢尾油的产率和质量不能兼顾。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种生产乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述方法制备的加氢裂化催化剂具有尾油收率高和尾油BMCI值低的特点，可以用于最大量生产优质乙烯裂解原料。

一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂制备方法，所述方法包括：将Al-SBA-15/Y壳核型复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型，经干燥、焙烧制成催化剂载体过程及催化剂载体上负载加氢活性金属的过程。