[发明专利]一种不饱和C4烃原料的脱氯方法

说明书

本发明涉及一种不饱和C4烃原料的脱氯方法，包括：在包含脱氯剂的溶液中加入不饱和C4烃原料进行液相脱氯处理。与传统高温气相脱氯工艺相比，采用本申请的方法可以将不饱和C4烃原料中氯的质量含量快速降为0.1％左右，并且可以避免高温下不饱和C4烃原料的聚合，不饱和烃损失率较小，氯化物脱除率最高可达99％，并且操作方便，得到的不饱和C4烃原料完全能够满足下游工段的要求。

技术领域

本发明涉及C4烃原料的脱氯方法，尤其涉及不饱和C4烃原料的脱氯方法。

背景技术

C4烃是重要的石油化工原料，是单烯烃(正丁烯和异丁烯)、二烯烃(丁二烯)、烷烃(正丁烷和异丁烷)的总称，是蒸汽裂解装置、催化裂化装置和C4深加工工艺的主要副产物之一。C4烃馏分是发展石油化工综合利用产业链中的重要资源，其中，蒸汽裂解制乙烯过程中生成的C4烃馏分分别大约为乙烯产量的15％。C4烃馏分由于其沸点较低，常压下易气化，而且C4和C5烃类副产品中含有单烯烃、二烯烃和炔烃，经抽提二烯烃等烃类后，炔烃等不饱和烃和杂质富集，容易聚合成胶质，给应用带来了困难。从而使得该类资源没有得到合理利用，相当一部分作为燃料烧掉。随着乙烯产能的不断增加，轻质烃资源如何有效利用的问题更为突出。

此外，C4深加工工艺如丁基橡胶合成、甲基丙烯酸甲酯合成等工艺也副产大量C4烷烃，如能将其继续深加工利用，可以有效地提高C4烃资源的利用效率。

目前，我国的原油炼制装置、蒸汽裂解装置、催化裂解装置和C4深加工装置正在建设或规划建设中，规模非常可观。因此，未来将有大量的混合C4烃出现，如何提高C4烃资源的综合利用率以及它的化工利用价值具有极大的现实意义。

由于C4烃原料在生产或运输过程中，氯化物的进入，导致C4烃原料中含有一定量的氯化物，包含氯代不饱和烃、有机氯杂质和/或无机氯化物。氯化物对设备具有较强的腐蚀性，并且对后续反应装置中催化剂具有毒性的成分，因此，除去其中的氯化物，很有必要。

目前对C4烃原料的脱有机氯物种的处理方法主要是高温反应，即应用脱氯剂脱氯的原理，根据实际情况，采用高温气相脱氯工艺，即将脱氯罐直接串联在预加氢反应器之后，在高温气相下脱氯。但是，在高温下脱氯，容易使不饱和C4 烃组分聚合，造成C4烃物料的浪费，因此，目前需要一种可以在低温下有效脱除氯化物的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是目前轻质烃高温脱氯过程中，不饱和烃自聚导致物料浪费的问题。对于此，本申请提供了一种不饱和C4烃原料的脱氯方法，包括：在包含脱氯剂的溶液中加入不饱和C4烃原料进行液相脱氯处理。

其中，不饱和C4烃原料中包括丁烷、1-丁烯及其同分异构体、丁二烯、二甲基、乙基乙炔和乙烯基乙炔中的一种或多种。液相脱氯处理是指在处理过程中，原料中的有机氯物种与脱氯剂发生化学反应，生成无机氯化物。

在本发明的优选实施方式中，所述不饱和C4烃原料为液化原料，气体液化后体积变小，可以有效的提高脱氯效率。

在本发明的实施方式中，所述脱氯剂包括贵金属催化剂、过渡金属催化剂、碱金属或碱金属氧化物中的一种或多种，优选为铂催化剂、钯催化剂、钌催化剂、铱催化剂、镍催化剂、钴催化剂、金属钠、金属钾、钠氧化物、钾氧化物中的一种或多种，更优选为钯/活性炭催化剂、Pd-Ni/ZrO₂催化剂或金属钠。

在本发明的实施方式中，所述脱氯剂与不饱和C4烃原料的质量比为1: (10-100)，优选为1:(10-20)。

在一些实施方式中，所述溶液中溶剂可以选自乙醇、甲醇、异丁醇、煤油中的一种或多种，优选为乙醇或煤油。选择对C4烃原料溶解性好的溶剂，对脱氯处理更有利。

根据本发明，根据脱氯剂的不同，选择不同的溶剂，以二者不发生反应为准。

在本发明的实施方式中，所述溶液中还包括碱，优选为NaOH。