[发明专利]光偶合协同交联水凝胶材料的制备、原料、产品及应用

权利要求书

1.邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物，其特征在于，选自以下结构中的一种：

组分A-1～组分A-45中，n≥2，HA为透明质酸；CMC为羧甲基纤维素；Alg为海藻酸；CS为硫酸软骨素；PGA为聚谷氨酸；PEG为聚乙二醇；Chitosan为壳聚糖；Gelatin为明胶；PLL为聚赖氨酸；Dex为葡聚糖；Hep为肝素。

2.权利要求1所述邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物的制备方法，其特征在于，组分A-1至组分A-14、组分A-16至组分A-26、组分A-28至组分A-41、组分A-43至组分A-45采用化学标记法或人工聚合的方法制备，

化学标记法是利用高分子与邻硝基苄基类光扳机中所含的化学基团间的化学反应而连接，包括以下标记方法：

含羧基的高分子与含羟基或胺基的邻硝基苄基类小分子标记，

含羟基的高分子与含羧基或含溴的邻硝基苄基类小分子标记，

含胺基的高分子与含羧基或含溴的邻硝基苄基类小分子标记；

人工聚合的方法是利用邻硝基苄基衍生物功能单体与其它共单体共聚，聚合方法包括无规自由基聚合方法，也包括控制自由基聚合方法；

组分A-42采用以下方法制备：

将巯基修饰的肝素Hep-SH溶于蒸馏水中至完全溶解，加入羟基苯并三唑，然后将溶于甲醇中的化合物58和1-乙基-(3-二甲基胺基丙基)碳二亚胺盐酸盐加入到上述溶液中室温反应后，先用含氯化钠的稀盐酸溶液透析，再用纯水透析后，冷冻干燥即得到光敏肝素衍生物A-42

3.权利要求2所述邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物的制备方法，其特征在于，选择以下方法中的任一种：

A、将含有羧基的相应的水溶性聚合物于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团羟基或胺基的邻硝基苄基小分子后，加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和活化剂羟基苯并三唑，搅拌反应，反应结束后，将反应液加入透析袋中用稀盐酸溶液透析，然后冷冻干燥，即可得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

B、将含有羧基的相应的水溶性聚合物于2-(N-吗啉)乙磺酸MES缓冲溶液中，搅拌至完全溶解，将含有活性官能团羟基或氨基的邻硝基苄基小分子溶于二甲基亚砜后加入上述反应液，将4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐溶于MES缓冲溶液加入上述反应液中反应，然后将反应液倒入透析袋中，用去离子水透析，然后冷冻干燥，即可得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

C、将含有羟基或胺基的相应的水溶性聚合物于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团羧基的邻硝基苄基小分子后，加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基胺基丙基)碳二亚胺盐酸盐和催化剂对甲苯磺酸吡啶盐，然后在室温下搅拌反应，反应结束后，将反应液倒入难溶性溶剂中重沉淀，然后溶于水中用透析袋透析，冷冻干燥后，即可得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

D、将含有羟基或胺基的相应的水溶性聚合物于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团溴的邻硝基苄基小分子后，加入碳酸钾作为碱，反应，反应结束后，将反应液倒入难溶性溶剂中重沉淀，然后溶于水中用透析袋透析，冷冻干燥后，即可得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

E、将邻硝基苄基可聚合单体衍生物与一种或几种可聚合共单体经过聚合即可得邻硝基苄基修饰的合成共聚物；

所述邻硝基苄基可聚合单体衍生物为甲基丙烯酸酯类化合物，所述可聚合共单体为甲基丙烯酸聚乙二醇酯。

4.一种光偶合协同交联水凝胶材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将组分A溶于生物相容性介质得到溶液A，将溶液A混合均匀得到水凝胶前体溶液；水凝胶前体溶液在光源照射下，组分A中的邻硝基苄基类光扳机在光激发下产生的亚硝基具有极强的反应活性，亚硝基与自身发生二聚交联，也与组分A中其他活性基团进行交联，形成水凝胶；

所述组分A为如权利要求1所述邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物；

所述活性基团包括巯基、羟基、胺基、羧基。