[发明专利]一种氟化试剂及脱氧氟化方法

说明书

为克服现有脱氧氟化试剂存在成本高和稳定性差的问题，本发明提供了一种氟化试剂，所述氟化试剂包括阳离子M和阴离子，所述阴离子选自如下所示的全氟多醚链羧酸阴离子中的一种或多种：CF₃(OCF₂)_nCO₂^‑其中，n选自1～10。同时，本发明还公开了一种脱氧氟化的方法。本发明提供的氟化试剂材料易得，对于各类醇类底物均能够以较高产率得到氟化产物，对不同醇类底物具有较好的普适性。

技术领域

本发明属于氟化剂技术领域，具体涉及一种氟化试剂及脱氧氟化方法。

背景技术

由于氟原子的独特性质，含氟化合物在医药、农药以及材料领域中具有广泛的应用。在药物化学中利用氟原子的高电负性可以调节候选药物的亲脂性，结合亲和力和代谢稳定性，所以烷基氟化物在药物分子中有着诸多应用。从来源广泛、廉价易得的烷基醇出发，通过脱氧氟化反应将氟原子引入有机分子，被视为合成烷基氟化物最有效方法之一。

已报道的脱氧氟化试剂包括：较早报道的需要在压力下使用的高毒性气体四氟化硫(SF₄)[J.Am.Chem.Soc.,1960,82,543.]；热稳定性较差的液体氟化试剂N,N-二乙基氨基三氟化硫(DAST)[J.Org.Chem.,1975,40,574.]以及其相似结构的氟化试剂双(甲氧基乙基)氨基三氟化硫(Deoxo-Fluor)[Chem.Commun.,1999,215.]；以及提供较高安全性但提供的反应性和产率却大为下降的多种其他经设计的氟化剂—N,N-二乙基氨基二氟化硫四氟硼酸盐(XtalFluor)[Org.Lett.,2009,11,21.]、苯基三氟化硫(Fluolead)[J.Am.Chem.Soc.,2010,132,51.]；相对原子经济性较差的磺酰氟类氟化试剂全氟丁基磺酰氟(PBSF)[Tetrahedron Lett.,1995,36,2611.]以及2-吡啶磺酰氟(PyFluor)[J.Am.Chem.Soc.,2015,137,9571.]；需要多步反应合成的氟化试剂(AlkylFluor)[Org.Lett.,2016,18,6102.]、(PhenoFluor)[J.Am.Chem.Soc.,2013,135,2470.]、3,3-二氟-1,2-二芳基环丙烯(CpFluors)[Nat.Commun.,2016,7,13320.]、N-甲苯磺酰基-4-氯苯磺酰亚胺基氟(SulfoxFluor)[Chem.Eur.J.,2019,25,7259.]。

总体而言，这些脱氧氟化试剂大多都合成步骤繁琐、成本较高，或是稳定性较低，在工业大规模化使用中存在一定的风险。因此，本领域需要进一步寻求反应性、危险性较低、成本效益高的脱氧氟化试剂。

发明内容

针对现有脱氧氟化试剂存在成本高和稳定性差的问题，本发明提供了一种氟化试剂及脱氧氟化方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：

一方面，本发明提供了一种氟化试剂，所述氟化试剂包括阳离子M和阴离子，所述阴离子选自如下所示的全氟多醚链羧酸阴离子中的一种或多种：

CF₃(OCF₂)_nCO₂^-

其中，n选自1～10。

可选的，所述阳离子M选自金属离子或铵根离子。

可选的，所述阳离子M选自钾离子、钠离子、铯离子和铵根离子。