[发明专利]一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法有效
申请号: | 202010832246.0 | 申请日: | 2020-08-18 |
公开(公告)号: | CN111978502B | 公开(公告)日: | 2022-04-22 |
发明(设计)人: | 聂俊;王娅娴;张硕;陈广凯 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学常州先进材料研究院 |
主分类号: | C08G18/10 | 分类号: | C08G18/10;C08G18/66;C08G18/67;C08G18/48;C08G18/34;C08G18/36;C09D175/16 |
代理公司: | 南京智造力知识产权代理有限公司 32382 | 代理人: | 陈佳佳 |
地址: | 213164 江苏省常州市常武中路*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氨酯油 丙烯酸酯 光固化 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)称取植物油脂肪酸,加入环氧氯丙烷、催化剂,在N2保护下升温至一定温度进行反应,监测反应体系酸值,当反应至体系酸值小于10mgKOH/g,再降至一定温度,加入NaOH水溶液,继续反应一段时间后停止反应,静置,分离出上层油层,先用盐酸溶液洗涤,再用去离子水洗涤至中性,然后经减压蒸馏,得到脂肪酸缩水甘油酯;
所述的植物油脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻油酸、脱水蓖麻油酸或蓖麻油酸中的一种或多种;
(2)称取二异氰酸酯,加入二月桂酸二丁基锡,加热至一定温度后滴加聚醚二元醇,反应一段时间后,滴加二羟甲基丙酸的丙酮溶液,再次升至一定温度进行反应,反应后加入溶解有500 ppm对羟基苯甲醚的丙烯酸羟乙酯,继续反应至红外检测NCO吸收峰消失,得到聚氨酯丙烯酸酯树脂;所述的聚醚二元醇为N204或N210;
(3)向步骤(2)所制备的聚氨酯丙烯酸酯树脂中,加入步骤(1)所制备的脂肪酸缩水甘油酯,再加入催化剂,升至一定温度进行反应,待反应至体系酸值小于5mgKOH/g,停止反应,得到氨酯油丙烯酸酯光固化树脂;
所述氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的化学结构式如下:
。
2.根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵或三苯基膦中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述环氧氯丙烷、植物油脂肪酸、催化剂和NaOH水溶液的质量比为32.4:100:0.32:20;所述NaOH水溶液的浓度为20wt%。
4.根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述升温至一定温度为110-120℃;所述降至一定温度为100℃;所述继续反应一段时间为3-4h。
5. 根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述盐酸溶液的浓度为0.1mol/L,洗涤次数为2-3次;所述减压蒸馏的温度为80℃,时间为40 min。
6.根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的二异氰酸酯为甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯中的一种。
7. 根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、聚醚二元醇、二羟甲基丙酸的丙酮溶液、溶解有500 ppm对羟基苯甲醚的丙烯酸羟乙酯的质量比为(17.4-26.2):0.02:20:7.1:5.8。
8. 根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述加热至一定温度为40℃;所述滴加聚醚二元醇的过程中温度不超过45℃;所述滴加聚醚二元醇,反应一段时间为1.5 h;所述再次升至一定温度进行反应的温度为60-80℃,时间为2 h。
9.根据权利要求1所述的一种氨酯油丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述聚氨酯丙烯酸酯树脂、脂肪酸缩水甘油酯、催化剂的质量比为(25-30):(8.6-12):(0.25-0.36);所述的催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵、三苯基膦的一种或多种;所述升至一定温度进行反应的温度为90-105℃。
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