[发明专利]一种2-炔硒基环己醇化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种2‑炔硒基环己醇化合物的合成方法，在反应溶剂中，以1，1‑二溴‑1‑烯烃与氧化环己烯为反应原料，以单质硒为硒基化试剂，在过渡金属铜催化剂、相转移催化剂和碱的共同促进作用下，通过串联反应得到2‑炔硒基环己醇化合物。所述方法反应条件简单、产物的产率和纯度高，为2‑炔硒基环己醇化合物开拓了新的合成路线和方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，尤其是涉及一种2-炔硒基环己醇化合物的合成方法。

背景技术

硒醚结构化合物已经在多个应用领域得到具体应用，例如：Ebselen(依布硒林)是日本第一制药和德 国Nattermann公司开发的新型抗炎药，目前处于临床III期研究；具有抗肿瘤活性的含硒的替加氟的硫代 磷酸酯类化合物，对多种肿瘤细胞株具有抑制作用的硒化修饰的南板蓝根多糖化合物。人们对其合成开展 了大量研究，尤其是炔基硒醚类化合物的合成，目前已经探索了多条合成路线和方法：2012年，Brindaban C.Ranu等人(Anefficient and general procedure for the synthesis of alkynyl chalcogenides(selenides and tellurides)by alumina-supported Cu(II)-catalyzed reaction ofalkynyl bromides and diphenyl dichalcogenides. Tetrahedron 2012，68，10542-10549)报道了氧化铝负载的铜催化炔基溴化合物与二芳基二硒醚化合物在单 质锌或者溴化铟活化剂存在下的的炔硒基化反应，尽管是异相催化，使得催化剂可以循环利用，然而该反 应需要预先制备二芳基二硒醚化合物；2018年Wenbin Yi等人(A thiol-freesynthesis of alkynyl chalcogenides by the copper-catalyzed C-X(X＝S，Se)cross-coupling of alkynyl carboxylic acids with Bunte salts.Org.Chem. Front.，2018，5，428-433)报道了碘化亚铜催化炔酸与Bunte盐在强极性溶剂DMF，空气条件下回流得到炔基硒醚化合物，缺陷在于该反应需要预先制备Bunte盐以及使用当量的价格昂贵的碳酸银作为氧化剂，增 加了合成成本；2004年，Lothar WBieber r等人(Short and efficientpreparation of alkynyl selenides，sulfides and tellurides from terminalalkynes.Tetrahedron Letters 2004，45，2735-2737)报道了碘化亚铜催化1，1-二溴-1-烯烃与二芳基二硒醚的芳硒基化反应，在强极性溶剂二甲亚砜条件下合成芳基炔基硒醚化合物，该反应缺陷 在于预先制备芳硒基化试剂。2018年，我们课题组报道了无金属条件下的末端炔烃、硒粉和环氧化合物的 多组分串联反应合成炔基烷基硒醚化合物(Metal-freesynthesis of alkynyl alkyl selenides via three-component coupling of terminalalkynes，Se，and epoxides，Green Chem.，2018，20，1560-1563)，尽管合成炔基硒醚化合物的方法已经取得了很大的进步，然而发展廉价易得的原料合成分子结构多样化的目标化合物依然存在很大 的研究空间。