[发明专利]一种清洁环保的2-氯-5-氯甲基噻唑的生产工艺

说明书

一种清洁环保的2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的生产工艺，包括如下步骤:将硫氰酸钠溶于水中，滴加2，3‑二氯丙烯,滴加完毕后保温反应，所得物料经过水洗分层、蒸馏得到中间产物2‑氯丙烯基异硫氰酸酯；将中间产物溶于二氯乙烷中，于30～60℃下，第一次滴加磺酰氯，滴加完毕后保温反应，所得物料经过脱气、脱溶,降温，再第二次滴加磺酰氯，第二次滴加完毕后保温反应，在所得的物料中加入稳定剂，蒸馏得到2‑氯‑5‑氯甲基噻唑。本发明得到了纯净的副产物氯化钠，解决了高氨氮废水的问题。由于磺酰氯用量适量，且分两次加入，减少了副产的二氧化硫和氯化氢气体产生，解决了环境污染问题，本发明反应条件温和，毒性小，且收率和纯度高，具有环保性。

技术领域

本发明涉及一种2-氯-5-氯甲基噻唑的生产工艺，特别是一种清洁环保的2-氯-5-氯甲基噻唑的生产工艺。

背景技术

2-氯-5-氯甲基噻唑的英文名称为:2-Chloro-5-Chloromethylthiazole，CAS登录号:105827-91-6，分子式为:C₄H₃Cl₂NS，分子量为:168.0443，结构式如下：

2-氯-5-氯甲基噻唑是合成高效杀虫剂噻虫嗪、噻虫胺的关键中间体。噻虫嗪、噻虫胺是一种新一代氯化烟碱类杀虫剂，为强内吸性杀虫剂，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，用于防治吮吸式口器害虫，如蚜虫、叶婵、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系，同时对水稻二化螟毒力明显高于同类产品，广泛用于水稻、小麦、茶树、果树、蔬菜等作物。

有关2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法报道很多，主要包括以下几种：(1)以2－氯丙烯硫代异氰酸酯为原料，氯仿为溶剂，通入氯气进行氯化反应；(2)以2－氯丙烯硫代异氰酸酯为原料，氯仿为溶剂，滴加硫酰氯或通入氯气进行氯化反应；(3)以丙烯醛为原料，在碱性条件下与双氧水和硫脲反应制得2-氨基-5-羟甲基噻唑，再进行重氮化反应后在大量的盐酸中水解、加热，收率30％，纯度95％。(4)以硫氰酸铵、二氯丙烯为原材料得到中间产物2－氯丙烯硫代异氰酸酯，再以甲苯为溶剂与磺酰氯进行反应，再加入盐酸成盐，然后，用碳酸氢钠溶液或者低浓度的氢氧化钠溶液来洗涤盐酸盐。

分析上述路线，路线(1)需要大量过量的氯气，副反应较多，粗品纯度为41.4％，简单蒸馏后的纯度也仅为47.8％，收率50.4％，需通过精馏才能得到纯品。路线(2)中原料2－氯丙烯硫代异氰酸酯的顺反比例对反应收率影响很大，当顺反比为2:3时收率69.2％、纯度93.8％，当顺反比为4:1时收率45.3％、纯度92.6％，对反应条件要求比较高。路线(3)涉及重氮化反应，反应条件严苛，且收率较低。路线(4)主要存在的问题在于中和2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐中的氯化氢，需要耗费大量的碱，并且产生大量的含盐废水，对后面的废水处理增加了很大的处理成本。并且新增了碱的物料，增加了物料投入，降低了经济效率。