[发明专利]一种由烯烃一步合成延长两个碳链的羧酸的方法有效

专利信息
申请号: 202010754095.1 申请日: 2020-07-30
公开(公告)号: CN111718228B 公开(公告)日: 2022-10-18
发明(设计)人: 许鹏飞;方洁;罗永春;徐国强;胡秀琴 申请(专利权)人: 兰州大学
主分类号: C07B37/02 分类号: C07B37/02;C07C67/293;C07C67/347;C07C209/08;C07D211/22;C07D211/34;C07J1/00;C07J9/00;C07C69/76;C07C69/608;C07C57/58;C07C211/30
代理公司: 兰州中科华西专利代理有限公司 62002 代理人: 曹向东
地址: 730000 *** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 一种 烯烃 一步 合成 延长 两个 羧酸 方法
【权利要求书】:

1.一种由烯烃一步合成延长两个碳链的羧酸的方法,其特征在于:在惰性气体保护下,依次将烯烃底物、光催化剂、氢原子转移试剂、α-卤代乙酸、还原剂、溶剂、质子酸加入反应器中,于常温、25W蓝光照射下反应6~20h,得到反应产物;所述反应产物加入二氯甲烷或者乙酸乙酯进行稀释,并用饱和碳酸氢钠溶液进行碱化,于常温下搅拌30min,得到水相溶液,该水相溶液经洗涤、酸化、萃取,得到有机相;最后,所述有机相经减压蒸馏、柱层析,即得延长两个碳链的羧酸产物;或者所述反应产物经减压蒸馏、柱层析,即得延长两个碳链的羧酸产物;所述氢原子转移试剂的用量为所述烯烃底物摩尔质量的0.2~0.3倍;所述α-卤代乙酸的用量为所述烯烃底物摩尔质量的1.5~2倍;所述还原剂的用量为所述烯烃底物摩尔质量的1.5~2倍;所述质子酸的用量为所述烯烃底物摩尔质量的1~1.5倍;所述光催化剂是指fac-Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6、[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6中的一种;所述氢原子转移试剂是指二苯基二硫醚、苯硫酚中的一种;还原剂为汉斯酯HE;所述质子酸是指三氟乙酸;

所述烯烃底物具有如下通式:;所述α-卤代乙酸具有如下通式:;所述羧酸产物具有如下通式:;式中:R1基团是指芳基或烷基;R2和R3均为氢原子或烷基;X为溴原子,R4是指氢原子或氟原子。

2.如权利要求1所述的一种由烯烃一步合成延长两个碳链的羧酸的方法,其特征在于:所述溶剂是指乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和甲苯中的一种。

3.如权利要求1所述的一种由烯烃一步合成延长两个碳链的羧酸的方法,其特征在于:该方法应用于药物西那卡塞和替罗非班的精简合成中。

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