[发明专利]薄层ZSM-5分子筛聚集体及其合成方法和应用有效
申请号: | 202010633862.3 | 申请日: | 2020-07-02 |
公开(公告)号: | CN113880108B | 公开(公告)日: | 2023-07-04 |
发明(设计)人: | 史静;滕加伟;朱慧芬;赵国良 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;B82Y40/00;B01J29/40;C07C4/06;C07C11/06 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 薄层 zsm 分子筛 聚集体 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种薄层ZSM-5分子筛聚集体的合成方法,其特征在于:各薄层分子筛向外呈无序单分散,向内聚集在一起,构成薄层ZSM-5分子筛聚集体;所述的薄层分子筛的厚度在50nm以下,所述合成方法,包括:
(1)将模板剂T1、硅源和水混合,得到物料A;
(2)将模板剂T2、铝源和水混合,得到物料B;
(3)将物料A和物料B分两路通入胶体磨中,经停留时间后,再进行老化,得到待晶化液体;
(4)待晶化液体在密闭晶化釜中,经动态低温晶化,得到薄层ZSM-5分子筛聚集体;
T1为正丙胺、正丁胺、正己胺、甲胺、乙胺、乙二胺、二乙醇胺、丁内酯、戊内酯、己内酯中的至少一种;T2为四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺及其衍生物中的至少一种;
步骤(1)中,模板剂T1、硅源以SiO2计和水的摩尔配比为:H2O/SiO2=5-1000,T1/SiO2=0.01-0.6;步骤(2)中,模板剂T2、铝源以Al2O3计和水的摩尔配比为;H2O/Al2O3=1-1000,T2/SiO2=0.01-0.6,Si/Al=0.5-∞;
步骤(3)中物料A和物料B进入胶体磨中的停留时间为3min-8min;胶体磨的转速控制在1000-2500rpm;
步骤(3)中物料A和物料B的体积流量比例为0.1-10.0;
步骤(4)所述的晶化时间为360min以下;步骤(4)所述的晶化温度不超过140℃;步骤(4)所述的动态低温晶化,搅拌转速控制在100-300rpm。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯、无定形氧化硅、硅酸盐中至少一种,铝源为硫酸铝、异丙醇铝、偏铝酸盐、铝酸盐中至少一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(1)中,模板剂T1、硅源以SiO2计和水的摩尔配比为:H2O/SiO2=5-200,T1/SiO2=0.01-0.30;步骤(2)中,模板剂T2、铝源以Al2O3计和水的摩尔配比为;H2O/SiO2=1-200,T2/SiO2=0.02-0.30,Si/Al=0.5-∞。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)中物料A和物料B的体积流量比例为0.5-5.0。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(3)所述的老化时间为240min以下。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(4)所述的晶化时间为240min以下;步骤(4)所述的晶化温度不超过120℃。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:步骤(4)所述的晶化时间为120min以下。
8.权利要求1-7任一项所述的合成方法得到的薄层ZSM-5分子筛聚集体。
9.根据权利要求8所述的薄层ZSM-5分子筛聚集体,其特征在于:所述的薄层分子筛的厚度在20nm以下。
10.根据权利要求8所述的薄层ZSM-5分子筛聚集体,其特征在于:所述的薄层分子筛的厚度在10nm以下。
11.权利要求8-10任一项所述的薄层ZSM-5分子筛聚集体在烃类裂解反应中的应用。
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