[发明专利]一种氯代硫蒽酮的合成新方法

说明书

本发明公开了一种氯代硫蒽酮的合成新方法，属于化工技术领域。该方法包括如下步骤：首先将硫氢化钠溶液加入到硫化氢发生器中，再向硫化氢发生器中滴加酸，产生的气体被导入至预热后的管道反应器中；然后向管道反应器中泵入预热后的对二氯苯，对二氯苯与硫化氢气体发生反应，将反应产物冷却后得到液体和气体，液体经精馏提纯得巯基氯苯；其次，向烧瓶中加入反应溶剂和碱，搅拌，再加入巯基氯苯和邻氯苯甲酸进行回流反应，反应结束后经后处理得中间体2‑羧基‑4’‑氯二苯硫醚；最后将2‑羧基‑4’‑氯二苯硫醚加入至浓硫酸中进行分子内环合脱水反应，反应结束后经提纯得目标产品。本发明方法操作简便、反应条件温和、清洁环保，产品收率和纯度高。

技术领域

本发明涉及一种氯代硫蒽酮的合成新方法，属于化工技术领域。

背景技术

噻吨酮类化合物是光引发固化剂之一，也是一种重要的医药中间体，其应用日益广泛。目前氯代硫蒽酮一般是由邻氨基苯甲酸经重氮化、缩合、闭环而得，即首先将邻氨基苯甲酸、盐酸和亚硝酸钠混合，于0～5℃进行重氮化反应得重氮盐溶液，再将重氮盐溶液与巯基氯苯的碱溶液进行缩合反应，然后用盐酸酸化后得4-氯二苯硫-2'羧酸，最后将其和浓硫酸在60～70℃催化闭环得到目标产品。上述合成方法反应条件苛刻，目标产品的纯度和收率低。

巯基氯苯一般采用铁粉还原4-氯苯磺酰氯的方法合成得到，如公开号为CN107879957的发明专利中所述，但是该方法会产生大量的含巯基氯苯的废水和铁泥，且由于巯基氯苯极臭，该工艺的三废无法处理。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种氯代硫蒽酮的合成新方法，该方法首先通过对二氯苯与硫化氢在管式反应器中高温反应得到巯基氯苯，然后在碱性条件下使巯基氯苯与邻氯苯甲酸发生williamson缩合反应，缩合产物在硫酸中进行分子内环合反应即得目标产物，本发明方法操作简便、反应条件温和、清洁环保，所合成的目标产物的收率和纯度高。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：

一种氯代硫蒽酮的合成新方法，包括如下步骤：

(1)硫化氢的合成：将硫氢化钠溶液加入到硫化氢发生器中，然后向硫化氢发生器中滴加酸以产生硫化氢气体，产生的气体被导入至预热后的管道反应器中；

(2)巯基氯苯的合成：向管道反应器中泵入预热后的对二氯苯，对二氯苯与硫化氢气体发生反应，将反应产物冷却后得到液体和气体，液体经精馏提纯得巯基氯苯；

(3)williamson缩合反应：向烧瓶中加入反应溶剂和碱，搅拌，再加入巯基氯苯和邻氯苯甲酸进行回流反应，反应结束后经后处理得中间体2-羧基-4’-氯二苯硫醚；

(4)分子内环合脱水反应：将2-羧基-4’-氯二苯硫醚加入至浓硫酸中进行分子内环合脱水反应，反应结束后经提纯得淡黄色结晶固体。

优选地，步骤(1)中所述的酸为盐酸、硫酸、乙酸中的任意一种，酸滴加的速度控制在使产生的硫化氢气体的流速为2～2.4L/min；步骤(2)中以4～6g/min的速度向管道反应器中泵入对二氯苯。

优选地，所述管道反应器被预热至400～620℃，对二氯苯被预热至280～360℃。

优选地，步骤(2)中对液体进行精馏时，将液体精馏所产生的前馏分循环至管道反应器中再次利用。

优选地，步骤(2)中将反应产物冷却后得到的气体循环至硫化氢发生器中再次利用。

优选地，步骤(3)所述的回流反应的温度为120～220℃，时间为6～18h。

优选地，步骤(3)中所述的碱、邻氯苯甲酸、巯基氯苯的摩尔比为(2.1～2.5):(1～1.1):1，所述的反应溶剂与巯基氯苯的质量比为(2～10)：1。