[发明专利]季铵盐型树枝状聚硫醚改性聚合物微球

权利要求书

1.季铵盐型树枝状聚硫醚改性的聚合物微球的制备方法，包括以下步骤：

S1：将烷基二硫醇、炔丙基缩水甘油醚和1，7-辛二炔按照摩尔比1：0.5-0.75：0.25-0.125混合为基料，然后再加入所述基料质量80-120%的氯仿、所述基料质量25-35%的聚乙二醇和所述基料质量3%的光引发剂搅拌为均匀混合物，将上述混合物缓慢滴加到十二烷基苯磺酸钠浓度为5%的去离子水溶液中，然后密封、通入高纯氮20-60分钟后，置于冰水混合浴中紫外灯照射1-3小时至反应结束，然后洗涤、烘干即得环氧基多孔聚合物微球，

其中，所述烷基二巯基化合物为1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,10-癸二硫醇中的至少一种，

所述聚乙二醇的数均分子量为5000-100000 g/mol，

所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香二甲醚、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2,2-二甲基-α-羟基苯乙酮、α,α’-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯或2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的至少一种；

其特征在于，还包括以下步骤：

S2：在室温下，将所述环氧基多孔聚合物微球与含不饱和取代基的有机胺按照质量比1:0.1-1混合，在氯仿中和搅拌条件下反应48小时，离心、洗涤、干燥后，得不饱和取代基修饰的多孔聚合物微球-I；

其中，所述不饱和取代基的有机胺为烯丙基胺、3-丁烯基-1-胺、4-戊烯-1-胺、5-己烯-1-胺、4-戊烯-1-胺-2-(2-丙烯-1-基)、2-甲基烯丙胺、2-甲基-3-丁烯-1-胺、2-甲基-4-戊烯-1-胺、2-甲基-5-己烯-1-胺、炔丙基胺、3-丁炔基-1-胺、4-戊炔基-1-胺、二烯丙基胺、二烯丁基胺、N-甲基-1-烯丙基胺中的至少一种；

S3：在0℃至室温、氮气保护条件下，以甲醇为溶剂，所述不饱和基团修饰的多孔聚合物微球-I、半胱胺盐酸盐和引发剂按照摩尔比1:1:0.02-0.05混合，紫外光引发反应5-15小时，然后沉淀、干燥，即得盐酸盐功能化的多孔聚合物微球，

其中，所述引发剂选自步骤S1引发剂中的至少一种；

S4：在60℃条件下，将所述盐酸盐功能化的多孔聚合物微球、催化剂、不饱和取代基的缩水甘油醚和甲醇按照质量比1:0.01-0.10:0.5-2:5-10混合，反应48小时后，经洗涤、过滤、干燥，即得不饱和取代基修饰的聚合物微球-II；

其中，所述催化剂为氢氧化锂，甲醇钠、三乙基胺中的至少一种；

所述不饱和取代基的缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚中的至少一种；

S5：在0-60℃条件下，所述不饱和取代基修饰的聚合物微球-II、半胱胺盐酸盐和甲醇按照质量比0.1-1:1:10-20混合，用紫外光引发反应0.5-3小时，经洗涤、过滤、干燥，即得半胱胺盐酸盐改性的聚合物微球；

S6：将反应步骤S4和S5交替进行m次，其中，6≥m≥2，即得季铵盐型树枝状聚硫醚改性的聚合物微球。

2.根据权利要求1所述方法制备的季铵盐型树枝状聚硫醚改性的聚合物微球作为杀菌剂的应用。