[发明专利]硒或碲功能化共价有机框架材料及制备方法和应用

说明书

本发明涉及硒或碲功能化共价有机框架材料及其制备方法和应用；采用醛胺缩合的席夫碱反应：以硒或碲键桥联的二苯基化合物为构筑基元，与另一种构筑基元均苯三甲醛或者1,3,5‑三氨基苯在二氧六环和均三甲苯的混合溶液中溶解分散后，在氮气保护和乙酸催化下，在80～150℃下反应6～72h，生成固体粉末，经过四氢呋喃或丙酮洗涤和真空干燥，得到硒或碲功能化的共价有机框架材料，反应方程式如下所示。该材料具有共价有机框架的多孔结构和高比表面积，不仅对阿霉素或紫杉醇等抗肿瘤疏水药物具有较高的载药量，而且在氧化还原环境下能够分解释放所负载的药物；还能通过硒或碲与铂的配位作用，用于含铂废水中铂离子的富集与清除。

技术领域

本发明属于共价有机框架(COF)高分子多孔材料领域。涉及一种由具有氧化还原响应功能的硒或碲功能化的共价有机框架材料及其制备方法和应用。

背景技术

共价有机框架材料(Covalent Organic Frameworks,COF)是一类主要由C、H、O、N、B等轻元素构成的刚性有机构筑基元，通过动态共价键连接，在二维或三维空间内规整、有序拓展而形成的结晶性有机多孔聚合物。自Yaghi课题组2005年在Science上首次报道此类材料以来[A.P.；Benin,A.I.；Ockwig,N.W.；O'Keeffe,M.；Matzger,A.J.；Yaghi1,O.M.,Porous,crystalline,covalent organic frameworks.Science 2005,310,1166-1170.]，COF的独特魅力就迅速引起了国内外科研人员的广泛关注和深入研究，已在拓扑设计、构筑基元、反应类型、制备方法以及功能化策略等方面都取得了显著进展[Lohse,M.S.；Bein,T.,Covalent organic frameworks:Structures,synthesis,and applications.Adv.Funct.Mater.2018,28,1705553；Diercks,C.S.；Yaghi,O.M.,The atom,the molecule,and the covalent organic framework.Science 2017,355,eaal1585；Kandambeth,S.；Dey,K.；Banerjee,R.,Covalent organic frameworks:Chemistry beyond thestructure.J.Am.Chem.Soc.2019,141,1807-1822]。而且，凭借其简单高效的合成方式、丰富多样的构筑基元、可设计调控的拓扑结构和易于功能化等特点，COF在气体储存、多相催化、光电器件、生物医药等战略性新兴行业展现出重大的应用价值和发展前景，其设计、合成以及性能与应用研究已经成为材料、化学、高分子与纳米科学等诸多领域近年来的前沿热点和重点发展方向[Song,Y.；Sun,Q.；Aguila,B.；Ma,S.,Opportunities of covalentorganic frameworks for advanced applications.Adv.Sci.2019,6,1801410；Zhao,F.；Liu,H.；Mathe,S.D.R.；Dong,A.；Zhang J.,Covalent organic frameworks:Frommaterials design to biomedicalapplication.Nanomaterials 2018,8,15；Liu,X.；Huang,D.；Lai,C.；Zeng,G.；Qin,L.；Wang,H.；Yi,H.；Li,B.；Liu,S.；Zhang,M.；Deng,R.；Fu,Y.；Li,L.；Xue,W.；Chen,S.,Recent advances in covalent organic frameworks(COFs)as a smart sensing material.Chem.Soc.Rev.2019,48,5266-5302]。