[发明专利]一种2,3-二氯吡啶的合成方法

说明书

本发明提供了一种2,3‑二氯吡啶的合成方法，包括如下步骤：环戊酮与盐酸羟胺反应，以氢氧化钠为缚酸剂，得到化合物A；化合物A在二氯亚砜作用下，发生贝克曼重排反应，得到化合物B；化合物B在醋酸钴催化下，与硼氢化钠反应得到化合物C；化合物C在氯化铵催化下，得到化合物D；化合物D在偶氮二异丁腈作用下，与氯气反应得到化合物E；化合物E和叔丁基次溴酸酯反应，得到2,3‑二氯吡啶。本发明操作步骤简单，所用反应原料廉价易得、总摩尔收率为68.88％，生产出来的2,3‑二氯吡啶纯度为98.0％以上，产品的质量较好，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于农药中间体合成技术领域，具体是一种2,3-二氯吡啶的合成方法。

背景技术

2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，可以作为合成新型杀虫剂——氟虫苯甲酰胺的关键中间体。

中国专利(CN103570609A)公开了一种制备2,3-二氯吡啶的方法，该方法以烟酰胺为原料与次氯酸钠反应制备3-氨基吡啶，再以盐酸与双氧水反应获得2-氯-3-氨基吡啶，最后通过桑德迈尔反应得到目标产物。该方法副反应较多，收率较低。

中国专利(CN102086174A)公开了一种2,3-二氯吡啶的生产方法，该方法以2-氯烟酰胺作为原料，避开了由2位氯化带来的副反应多的问题，但是2-氯烟酰胺获得不易，因此该方法的工业化前景不高。

以2-氯-3-硝基吡啶为起始原料合成2,3-二氯吡啶也有文献报道。该合成法主要以苯基氯化膦为氯化试剂，由2-氯-3-硝基吡啶合成2,3-二氯吡啶。

该方法由于试剂价格较高，且不易制备，因此也不宜工业化。

中国专利(CN102153507A)公开了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，该方法借助2,3,6-三氯吡啶这一中间体，在催化剂Pd/C和缚酸剂的作用下,以有机物作为供氢体，再用盐酸萃取出反应溶剂中的产物。该方法在加氢过程中对2位及6位的氯并无选择性，因此副反应较多，严重影响最终产物的收率和纯度。

中国专利(CN103145609A)公开了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，该方法以2,3,6-三氯吡啶作为起始原料，用甲酸铵作为供氢体，但是该方法的转化率较低，因此在分离过程中需要采用精馏方法，收率不高。

综上所述，目前2,3-二氯吡啶的合成收率低，生产成本高，目前国内对合成2,3-二氯吡啶的研究尚未取得令人满意的结果。因此，开发一条起始原料廉价易得、收率高、操作安全、适合工业化生产的2,3-二氯吡啶的合成路线很有意义。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种以环戊酮为起始原料，操作安全、产品收率高、成本较低的2,3-二氯吡啶的合成方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种2,3-二氯吡啶的合成方法，依次包括如下步骤：

步骤(a)：环戊酮与盐酸羟胺反应，以氢氧化钠为缚酸剂，得到化合物A；化合物A在二氯亚砜作用下，发生贝克曼重排反应，得到化合物B。

步骤(b)：化合物B在醋酸钴催化下，与硼氢化钠反应得到化合物C；化合物C在氯化铵催化下，得到化合物D。

步骤(c)：化合物D在偶氮二异丁腈作用下，与氯气反应得到化合物E；化合物E和叔丁基次溴酸酯反应，得到2,3-二氯吡啶。

所述的一种2,3-二氯吡啶的合成方法，步骤(a)化合物A的合成中，反应溶剂为水，重量为环戊酮的4～8倍，环戊酮与盐酸羟胺和氢氧化钠的摩尔比为1∶1.0～2.0∶1.0～2.0，反应温度为20～30℃，滴加环戊酮的时间为0.5～1.5h，滴毕保温时间为2～3h。