[发明专利]甲基丙烯酸酯-N-萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂及其制备和应用

说明书

本发明涉及一种甲基丙烯酸酯‑N‑萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂及其制备和应用，其制备方法包括以下步骤：(1)在溶剂条件下，将阻聚剂、甲基丙烯酸与高级醇加热溶解，再加入催化剂，预反应，升高温度继续反应，得到甲基丙烯酸高碳醇酯；(2)在溶剂条件下，将缚酸剂和萘胺搅拌溶解，再加入甲基丙烯酰氯，反应，水洗干燥后得到N‑萘基甲基丙烯酰胺；(3)再将甲基丙烯酸高碳酯和N‑萘基甲基丙烯酰胺分散在溶剂中，加入引发剂，聚合反应，即得到目的产物。本发明的二元聚合物柴油降凝剂中的极性基团具有双环结构，添加微量对于降低柴油的冷凝点和冷滤点都具有较好的效果，可使其冷凝点降低4‑20℃，冷滤点降低1‑10℃。

技术领域

本发明属于柴油降凝剂技术领域，涉及一种甲基丙烯酸酯-N-萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂的制备方法。

背景技术

柴油降凝剂PPD又称柴油低温流动性改进剂。它是一类改善柴油中蜡的结晶过程，降低柴油凝固点，使柴油在低于其正常冷滤点的温度下能连续流动，使用量少但是效果极佳的油品添加剂。是目前国内外柴油生产中常用的一种燃料添加剂，它一般为油溶性高分子聚合物，其对增产柴油、节省煤油、提高炼油厂生产灵活性与经济效益、改善柴油低温使用性能具有明显效果。

目前，添加柴油降凝剂是解决柴油低温流性能问题最有效的方法。柴油降凝剂种类主要有乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯－丙烯和非共轭双烯的共聚物、乙烯、不饱和酯和取代烯烃的三元共聚物、马来酸酐类共聚物、酰胺酸盐共聚物、树枝状聚合物、支链单羧酸酯衍生物、氯化石蜡和萘的缩聚物等。用于改善柴油低温流动性的降凝剂种类较多但降凝效果一般，且存在结构单一，和对于不同种类的柴油感受性较差的问题。本发明正是基于上述问题而展开研究的。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种甲基丙烯酸酯-N-萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂及其制备和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

本发明的技术方案之一提出了一种甲基丙烯酸酯-N-萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)在溶剂条件下，将阻聚剂、甲基丙烯酸与高级醇加热溶解，再加入催化剂，预反应，升高温度继续反应，得到甲基丙烯酸高碳醇酯；

(2)在溶剂条件下，将缚酸剂和萘胺搅拌溶解，再加入甲基丙烯酰氯，反应，水洗干燥后得到N-萘基甲基丙烯酰胺；

(3)再将甲基丙烯酸高碳酯和N-萘基甲基丙烯酰胺分散在溶剂中，加入引发剂，聚合反应，即得到目的产物甲基丙烯酸酯-N-萘基甲基丙烯酰胺聚合物柴油降凝剂。

进一步的，步骤(1)中，甲基丙烯酸与高级醇的加入量比为1.2mol:1mol。

进一步的，步骤(1)中，阻聚剂的的加入量为甲基丙烯酸与高级醇总质量的0.6％。

进一步的，步骤(1)中，所述的阻聚剂为对苯二酚，所用溶剂为甲苯。

进一步的，步骤(1)中，所述的高级醇为十四醇，十六醇或十八醇中的一种或几种。

进一步的，步骤(1)中，所述的催化剂为对甲苯磺酸。

进一步的，步骤(1)中，加热溶解的温度为60℃。

进一步的，步骤(1)中，预反应的温度为90℃，时间为1h。

进一步的，步骤(1)中，继续反应的温度为110～120℃，时间为5-6h。

进一步的，步骤(1)中，催化剂的加入量为甲基丙烯酸和高级醇总质量的0.8％。

进一步的，步骤(1)中，制得的甲基丙烯酸高碳酯为甲基丙烯酸十四酯，甲基丙烯酸十六酯和甲基丙烯酸十八酯。