[发明专利]一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法

说明书

本发明属于共轭微孔聚合物制备技术领域，公开了一种含(S)‑N‑仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，包括：以二氯亚砜和2,5‑二溴对苯二甲酸为原料，制得2,5‑二溴对苯二甲酰氯；将(S)‑2‑氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5‑二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；对粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得基础化合物A；以基础化合物A、1,3,5‑三乙炔苯、Pd(PPh₃)₂Cl₂、CuI和PPh₃为原料，通过偶联聚合制成含(S)‑N‑仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物；综上，使得本发明所制得的共轭微孔聚合物具有高稳定性、可靠性和催化活性的优点。

技术领域

本发明属于共轭微孔聚合物制备技术领域，具体涉及一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法。

背景技术

共轭微孔聚合物（CMPs）是一种新型的多孔固体材料结合的微孔聚合物。CMP材料有可官能团化的结构、多样的单元组成、巨大的比表面积和灵活的功能开发等优点，使其应用得到了极大的拓展。通过长时间的探索，CMP材料在多种领域中体现出了重要的应用价值，例如在非均相催化、分离纯化，手性拆分、质子传导、储能、药物传输等方面充分展现出其巨大潜力。

作为新型多孔材料，CMP规整的孔结构、可调控的内部化学环境及在酸碱条件的稳定性，使其在催化领域展现出较强前景。然而，目前具有催化功能的CMP材料研究尚较少，且现有的CMP材料催化效率不高，重复利用率较低，限制了其在催化反应中的应用。

发明内容

鉴于此，本发明的目的在于提供一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，具体通过“自下而上”的合成方法完成共轭微孔聚合物的制备，从而使其具有高稳定性、可靠性和催化活性。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物的制备方法，以二氯亚砜、2,5-二溴对苯二甲酸、(S)-2-氨基丁烷和乙腈为原料，通过两步有机合成反应制得基础化合物A，将基础化合物A与1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira偶联聚合制成含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物，所述制备方法包括如下步骤：

S1.制备基础化合物A

S11.以二氯亚砜和2,5-二溴对苯二甲酸为原料，在加热及充分搅拌的条件下，反应获得2,5-二溴对苯二甲酰氯；

S12.将(S)-2-氨基丁烷注入氮气保护下并装有2,5-二溴对苯二甲酰氯的三颈瓶中，且2,5-二溴对苯二甲酰氯由步骤S11获得，然后向三颈瓶内注入乙腈作为溶剂，并将三颈瓶置于微波反应器中，进行加热蒸发，获得粗产物a；

S13.对步骤S12获得的粗产物a进行硅胶柱层析纯化，纯化后通过微波反应器进行加热并蒸发结晶，获得粉末状基础化合物A；

S2.制备含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物

S21.将步骤S1制备的基础化合物A、1,3,5-三乙炔苯、Pd(PPh₃)₂Cl₂、CuI和PPh₃置于三颈瓶中；

S22.在氮气的保护下，向步骤S21的三颈瓶中注入三乙胺，搅拌均匀后加热至75℃-90℃，并在75℃-90℃的温度下持续搅拌反应，获得混合物B；

S23.将步骤S22所得混合物B用甲醇、KI水溶液和三氯甲烷分别洗涤三次，洗涤后干燥获得含(S)-N-仲丁基乙酰胺基手性共轭微孔聚合物。

优选的，所述步骤S11中，二氯亚砜与2,5-二溴对苯二甲酸的混合质量比为1:200-250。