[发明专利]一种耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜及其制备方法有效
申请号: | 202010322040.3 | 申请日: | 2020-04-22 |
公开(公告)号: | CN113522065B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
发明(设计)人: | 唐文勇;倪凡;沈慧芳;刘相宝;赵伟国;孙家宽 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | B01D71/64 | 分类号: | B01D71/64;B01D69/12;B01D69/02;B01D67/00;B01D61/02 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐氯耐 污染 聚酰胺 反渗透 复合 及其 制备 方法 | ||
1.一种耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜,其包括:
基膜;
聚酰胺反渗透膜,其形成在所述基膜上;和
保护层,其形成在所述聚酰胺反渗透膜上,
其中,所述保护层是由3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物形成并通过化学接枝反应沉积在所述聚酰胺反渗透膜表面上,并且在所述保护层中,所述3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物通过水解和缩合反应形成了三维聚合物网络结构。
2. 根据权利要求1所述的耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜,其中,
所述基膜为超滤膜或微滤膜;以及
所述基膜的材质为聚砜、聚醚砜、聚偏氯乙烯或聚丙烯腈,
所述聚酰胺反渗透膜是由间苯二胺和均苯三甲酰氯反应形成的。
3.根据权利要求1或2所述的耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜,其中,
形成所述3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的原料聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的重均分子量小于950,且大于150。
4.根据权利要求1或2所述的耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜,其中,
所述3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的重均分子量小于10万,且大于5000。
5.一种根据权利要求1至4中的任一项所述的耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜的制备方法,其包括如下步骤:
(1)使3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯和聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯发生自由基聚合反应来制备3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物;
(2)配制3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的溶液,并将其涂布在初生态复合膜中的聚酰胺反渗透膜的表面上,其中,所述初生态复合膜包括基膜和在所述基膜上形成的聚酰胺反渗透膜;
(3)使涂布了3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的反渗透膜进行碱催化的水解和缩合反应,在所述聚酰胺反渗透膜的表面上形成保护层,从而形成耐氯耐污染聚酰胺反渗透复合膜。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
在步骤(1)中,将3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯与聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯按照摩尔比0.25~1.5加入溶剂中,再加入引发剂,接着在惰性氛围下反应,反应完成后通过共沉淀法得到3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物,并在真空下干燥后得共聚物粉末。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
在步骤(2)中,在配制3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的溶液使用的溶剂为C1~C6的醇,所述3-(三甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯-共聚-聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯共聚物的溶液的浓度为10ppm~2000ppm。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,
所述C1~C6的醇为乙醇。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
在步骤(2)中,涂布所述溶液使得所述共聚物的涂布量为1g/m2至5 g/m2。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,
在步骤(2)中,涂布所述溶液使得所述共聚物的涂布量为1.5 g/m2至4 g/m2。
11.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
在步骤(3)中,所述碱催化的水解和缩合反应中使用的催化剂为浓度为0.1~1wt%的氨水的乙醇溶液。
12.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
在步骤(2)中所述的初生态复合膜通过如下方式制备:
(a) 首先配制用于形成基膜的铸膜液,接着将脱泡后的铸膜液刮在聚酯无纺布上,随后浸入去离子水得到基膜;
(b) 将得到的基膜浸入二胺的水溶液,去除基膜表面多余的水分,然后浸入多酰氯的有机相中进行界面聚合,得到初生态复合膜。
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