[发明专利]方向性电磁钢板用退火分离剂和方向性电磁钢板的制造方法

说明书

本发明提供能够得到镁橄榄石被膜的外观均匀性和密合性优异的方向性电磁钢板的退火分离剂。上述方向性电磁钢板用退火分离剂中，对于含有0.05质量％～0.20质量％的B且以MgO为主体的氧化镁，每100质量份上述氧化镁，以P换算计配合0.1质量份～1.0质量份的磷酸盐，并且，每100质量份上述氧化镁，配合1.0质量份～10.0质量份的氧化钛，上述氧化钛含有合计量为0.050质量％～1.0质量％的1种或2种以上的碱金属且以TiO₂为主体，每1g上述氧化钛的P吸附量为1.0×10^－4g以下。

技术领域

本发明涉及能够得到镁橄榄石被膜的外观均匀性和密合性优异的方向性电磁钢板的退火分离剂和使用该退火分离剂的方向性电磁钢板的制造方法。

背景技术

方向性电磁钢板一般通过对调整为规定的成分组成的钢坯实施热轧和1次或者夹着中间退火的多次冷轧后，实施一次再结晶退火，接着实施由二次再结晶退火和纯化退火构成的最终退火来制造。最终退火中，由于在将钢板卷成卷材状的状态下进行1200℃左右的高温退火，因此存在卷成卷材状的钢板彼此烧结在一起的顾虑。因此，为了防止钢板彼此烧结在一起，通常在钢板表面涂布退火分离剂，实施二次再结晶退火后，继续实施纯化退火。退火分离剂一般以氧化镁为主剂，使其水合而制成浆料后涂布在钢板表面。

另外，氧化镁除了作为这样的退火分离剂的作用，还起到与通过一次再结晶退火而在钢板表面生成的以二氧化硅为主体的氧化层反应，形成镁橄榄石(Mg₂SiO₄)质的被膜(以下，也称为镁橄榄石被膜)的作用。这样形成的镁橄榄石被膜具有作为使上涂的磷酸盐系绝缘涂层与钢板的钢基部分密合的一种粘合剂的作用、通过对钢板赋予张力而提高钢板的磁特性的作用以及使钢板的外观均匀化的作用等。如此，可以说退火分离剂中的氧化镁的品质是影响方向性电磁钢板的磁特性和被膜特性的重要因素。

因此，以往进行了用于改善氧化镁的品质的各种努力。例如专利文献1中公开了通过使氧化镁中含有的磷以P₂O₃换算计为0.03～0.15质量％，并且使磷与硫的摩尔比Ca/(Si+P+S)为0.7～3.0来提高氧化镁的镁橄榄石被膜生成能力的技术。

另外，也提出了在退火分离剂中添加各种化合物的技术。例如，专利文献2中记载了通过在退火分离剂中添加B和P而促进氧化镁与二氧化硅的固相反应，谋求镁橄榄石被膜的外观均匀化的技术。专利文献3中公开了使用Sr化合物的技术，专利文献4中公开了使用B化合物、S化合物和Ti化合物的技术。此外，专利文献5中公开了将表面用Ca、Sr、Ba、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Al、B、Si、Sn、P、Bi、Sb和B的化合物中的1种或2种以上进行表面处理的使用TiO₂的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004－238668号公报

专利文献2：日本特开2011－231368号公报

专利文献3：日本特开昭54－143718号公报

专利文献4：日本特开昭62－156227号公报

专利文献5：日本特开2001－192737号公报

发明内容

近年来，从节能的观点出发，对电磁钢板需要的特性(特别是低铁损性)的要求越发严格。为了实现低铁损，考虑了减薄钢板的板厚的方法以及进一步高精度控制二次再结晶晶粒的方位的方法，但均容易导致被膜的外观均匀性和密合性的劣化。因此，即便应用这样的低铁损化方法，也会更进一步寻求能够形成外观均匀性和密合性优异的镁橄榄石被膜的退火分离剂。

特别是在应对钢板的薄厚化而将镁橄榄石被膜薄膜化的情况下，利用上述各专利文献中记载的技术明显无法充分满足镁橄榄石被膜的均匀性和密合性。