[发明专利]使加氢处理和/或加氢裂化方法的催化剂恢复活性的方法

说明书

本发明涉及一种用于使由加氢处理和/或加氢裂化方法产生的至少部分失效的催化剂恢复活性的方法，所述至少部分失效的催化剂产生自包含至少一种第VIIl族金属(特别地Co)、至少一种第VIb族金属(特别地Mo)、氧化物载体和任选的磷的新鲜催化剂，所述方法包括以下步骤：a)在300℃‑550℃之间的温度下在含氧气流中使至少部分失效的催化剂再生，以获得再生催化剂，b)然后使所述再生催化剂与磷酸和各自具有大于1.5的酸度常数pKa的有机酸接触，c)在低于200℃的温度下进行干燥步骤，随后不对其进行煅烧，以获得恢复活性的催化剂。

发明领域

本发明涉及一种用于加氢处理和/或加氢裂化催化剂的恢复活性方法以及该恢复活性的催化剂在加氢处理和/或加氢裂化领域中的用途。

背景技术

通常，用于烃馏分加氢处理的催化剂的目的是去除在其中包含的硫基或氮基化合物，例如以使石油产品符合对于给定应用(机动车辆燃料、汽油或瓦斯油、家用燃料油、喷气燃料)所要求的规格(硫含量、芳烃含量等)。

常规的加氢处理催化剂通常包含氧化物载体和第VIb和第VIII族金属(基于为其氧化物形式)以及磷的活性相。这些催化剂的制备通常包括将金属和磷浸渍到载体上的步骤，然后是干燥操作和煅烧，其允许获得呈其氧化物形式的活性相。在它们用于加氢处理和/或加氢裂化反应之前，这些催化剂通常经过硫化以形成活性物质。

本领域技术人员已经推荐向加氢处理催化剂添加有机化合物以改善它们的活性，特别地对于通过浸渍随后干燥操作而没有随后煅烧而制备的催化剂。这些催化剂通常被称为“含添加剂的干燥催化剂”。

在其在加氢处理和/或加氢裂化方法中的操作期间，催化剂由于焦炭和/或硫基化合物或含有其它杂元素的化合物在催化剂表面的积累而变得失活。超过一定时间后，因此需要更换它。

为了克服这些缺点，用于中间馏出物或废渣油加氢处理的催化剂的再生(温和煅烧)是一种在经济和生态上有利的方法，因为它使得可以在工业装置中再次使用这些催化剂，而不是将其填埋或回收它们(金属的回收)。然而，再生催化剂的活性通常低于起始催化剂。

为了克服再生催化剂的加氢脱硫活性的不足，可以进行额外的“恢复活性(rejuvénation)”处理。恢复活性方法在于在有机或无机添加剂存在或不存在下，用含有金属前体的溶液重新浸渍再生催化剂。这些“恢复活性”方法对于在中间馏出物领域中的本领域技术人员而言是熟知的。许多专利，如，例如，US7906447、US8722558、US7956000、US7820579、FR2972648、US2017/036202或CN102463127，因此提供了不同的用于进行用于中间馏出物的加氢处理的催化剂的恢复活性的方法。

文献US7956000特别描述了一种恢复活性方法，该方法使包含第VIb族金属的氧化物和第VIII族金属的氧化物的催化剂与酸和其沸点为80℃-500℃且在水中的溶解度为至少5克/升(20℃，大气压)有机添加剂接触，任选随后在使至少50%的添加剂保持在催化剂中的条件下进行干燥操作。加氢处理催化剂可以是新鲜的加氢处理催化剂或已再生的失效加氢处理催化剂。

因此，本发明的目的是提供一种用于使加氢处理和/或加氢裂化催化剂恢复活性的方法，其使得能够重新获得足够的催化活性。

本发明主题

本发明涉及一种用于使由加氢处理和/或加氢裂化方法产生的至少部分失效的催化剂恢复活性的方法，所述至少部分失效的催化剂产生自包含至少一种第VIIl族金属、至少一种第VIb族金属、氧化物载体和任选的磷的新鲜催化剂，所述方法包括以下步骤：

a)在300℃-550℃的温度下在含氧气流中使至少部分失效的催化剂再生，以获得再生催化剂，

b)然后使所述再生催化剂与磷酸和各自具有大于1.5的酸度常数pKa的有机酸接触，

c)在低于200℃的温度下进行干燥步骤，随后不对其进行煅烧，以获得恢复活性的催化剂。