[发明专利]RMA可交联聚合物

说明书

本发明涉及RMA可交联聚合物，其包括：a)至少一个包括活化亚甲基或次甲基中的C‑H酸性质子的RMA供体部分X，b)至少一个包括一个或多个含有醚基、缩醛基或缩酮基的5元或6元杂环的部分Y，在两个或更多个这类杂环的情况下所述杂环可以是稠合的或连接的，其中聚合物的重均分子量Mw为至少400g/mol，C‑H当量分子量CH EQW为至少80g/mol。本发明还涉及制备RMA可交联聚合物的方法，以及包括RMA可交联聚合物的RMA可交联组合物以及涂层基材。

发明领域

本发明涉及基材粘附性改善的RMA可交联聚合物，以及其在RMA可交联组合物、特别是涂层组合物中的用途，还涉及包括RMA可交联聚合物的RMA可交联组合物和涂层组合物，还涉及将涂层施用于基材的方法以及用该方法制备的涂层基材。

背景技术

RMA可交联组合物是包括反应性组分A和B的组合物，所述反应性组分A和B各自包括至少2个反应性基团，其中组分A的至少2个反应性基团是活化亚甲基或次甲基(RMA供体基团)中的酸性质子(C-H)，并且组分B的至少2个反应性基团是活化不饱和基团(C＝C)(RMA受体基团)。这些反应性基团在碱催化剂(C)的存在下反应，通过真实迈克尔加成(RMA)反应实现交联。RMA是指真实迈克尔加成，其中真实表示形成了强碳-碳键。

此类RMA可交联组合物在EP2556108中得以说明。在此对催化剂C进行了说明，该催化剂C是经取代的碳酸酯催化剂，其在涂层中分解，以生成从施用的固化涂层蒸发的二氧化碳和开始RMA交联反应的强碱。该催化剂提供了长久的适用期(pot-life)，同时在作为其中CO₂可以逸出的涂层施用时提供很高的反应性。

基于本发明的普遍问题是提高RMA可交联组合物与基材的粘附性。本领域常见的是通过将基材表面用底漆层(primer layer)进行预处理来提高粘附性。在一般工业、海洋、保护和ACE市场，面漆(topcoats)通常施用于环氧胺底漆层上，例如，来自AkzoNobel的商用系统Intercure 200HS。

基于RMA可交联组合物的涂层的粘附性研究在许多不同类型的市售环氧底漆上进行，所述环氧底漆用于广泛的最终用途应用领域，包括一般工业、ACE和保护涂层。然而，已知的环氧底漆对于基于RMA可交联组合物的涂层并不总是给出良好的粘附结果。

在WO 2016/166365中，RMA可交联组合物的粘附性问题已通过向RMA可交联组合物中添加粘附性促进剂得以解决，上述粘附性促进剂包括与RMA可交联组合物的供体组分A或受体组分B具有反应性的部分和包括含有杂环氮的杂环基团或极性官能团的部分。

在WO 2016/166369中，RMA可交联组合物的粘附性问题已通过添加官能性烷氧基-硅烷得以解决，上述官能性烷氧基-硅烷包括一个或多个与官能性部分连接的烷氧基-硅烷基团，上述官能性部分包括与组分A或组分B具有反应性的官能团(或其前体)。

在WO 2016/166371中，RMA可交联组合物的粘附性问题已通过在基材表面上施用环氧底漆层得以解决，上述环氧底漆层在固化之后包括与RMA可交联组合物的可交联组分A或B具有反应性的官能团X。

良好的粘附性在RMA可交联组合物的各种应用例如在涂层、密封剂、粘合剂、弹性体、油墨或泡沫中都很重要，但在包括RMA可交联组合物作为粘合剂系统的涂层组合物中尤其重要。问题在于提供如下的RMA可交联系统：其具有良好的粘附性，并且其中粘附性不太受到底漆系统的选择及其固化条件的影响。实际上，有时使用高温焙烧的环氧底漆，有时使用室温(RT)固化的环氧底漆，合乎需要的是，在两种类型的底漆上粘附性都很好。然而，经发现，RMA可交联涂层组合物在RT固化的底漆上和焙烧的底漆上的粘附性会显著不同。另外，无论涂层基材是在干燥环境下还是在湿环境下使用粘附性都必须很好。尤其是，QCT耐受性(即湿粘附性)相当特殊，在涂层中很难实现。另一方面，其要用作涂层聚合物的聚合物必须将粘附性与硬度、良好的外观以及一经固化后优异的耐化学性和耐候性结合起来。