[发明专利]用于烯烃聚合的前体和催化剂组分

说明书

一种固体混合物，包含以下的机械混合物(a)式MgCl₂(R¹OH)_n的加合物的不同颗粒，其中R为C₁‑C₈烷基，优选乙基，并且n为0.2至6，具有范围从5至100μm的平均粒度(P50a)，(b)从0.2至5.0wt％的固体化合物的不同颗粒，含有超过50wt％的SiO₂单元并且具有使得比例P50b/P50a在0.4至1.5范围内的平均粒度(P50b)。

技术领域

本公开涉及齐格勒-纳塔催化剂组分前体及其制备方法。所述前体具有改善的流动性并用于制备用于烯烃聚合的ZN催化剂组分。

背景技术

齐格勒-纳塔催化剂组分可用于烯烃如丙烯的立体定向聚合。所述催化剂制备可涉及使用待与钛化合物和任选地与内部电子给体化合物反应的前体。

该前体可以包含式MgCl₂(R¹OH)_n的加合物，其中R是C₁-C₈烷基，特别是乙基，并且n是2至6。它们的特定粒度为约5至约100μm。由于它们的固有性质，加合物颗粒可能经受内聚性问题，其在催化剂制备期间恶化流动性并降低前体颗粒的均匀分布。

为了解决这些问题，本领域中建议使用滑爽剂，例如硬脂酸酯或芥酸酰胺。然而，这些添加剂没有改善前体颗粒的流动性特征。美国专利申请公开第2015/0344667号建议用由导电材料如炭黑制成的纳米颗粒层涂布催化剂或载体颗粒。然而，该方法是繁重的，因为必须进行用于制备包含纳米颗粒的凝胶的额外的，单独的步骤。此外，额外层的存在可以防止催化活性金属和载体之间的必要相互作用。另外，包含使用水基纳米颗粒凝胶的程序可以随后使Ti基催化剂失活。

EP 1666505 A1描述了一种催化剂制备路线，其中最终的催化剂组分从包括几种成分的反应混合物中沉淀。当二氧化硅是成分之一时，所获得的催化剂显示出生产具有窄粒度分布的聚合物的能力。没有关于前体的流动性的描述或建议。

因此需要一种改善前体流动性而不损害其性能的简单方法。

令人惊奇地，已经发现，通过将MgCl₂-ROH加合物颗粒与低量的具有特定组成的分离的无机颗粒机械混合，可以获得具有增强的流动性的前体。

发明内容

本公开的目的涉及ZN催化剂组分前体，其包含以下的机械混合物：(a)式MgCl₂(R¹OH)_n的加合物的不同颗粒，其中R为C₁-C₈烷基，优选乙基，并且n为0.2至6，具有范围从5至100μm的平均粒度(P50a)；以及(b)从0.2至5.0wt％的固体化合物的不同颗粒，含有超过50wt％的SiO₂单元并且具有使得比例P50b/P50a在0.4至1.5范围内的平均粒度(P50b)。

具体实施方式

术语机械混合表示加合物(a)的颗粒与固体化合物(b)的颗粒不同且分离。所述加合物(a)的颗粒和化合物(b)的颗粒通过机械混合彼此接触。

优选地，在本公开的前体中，固体化合物(b)具有范围为2至50μm，更优选10至40μm，特别是15至30μm的平均粒度(P50b)。

优选地，含有超过50wt％的SiO₂单元的固体化合物(b)选自二氧化硅、硅酸盐和硅藻土。在硅酸盐中，特别优选的是层状硅酸盐如滑石。

二氧化硅可为亲水性二氧化硅(含有残余羟基)或其中OH基团已被SiOR替代的疏水性二氧化硅。

此外，优选使用硅藻土。其中，特别优选使用以商品名出售的硅藻土。