[发明专利]用于制造聚醚聚合物的方法

权利要求书

1.一种用于制造聚合物的混合物[混合物(P^FF_COOH-CF3)]的方法，所述混合物(P^FF_COOH-CF3)包含具有由具有式-O-CF₂-R_F-CF₂-O-CF₂CF₂-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CF₂CF₂-的重复单元的序列组成的主链的聚合物，

其中：

-R_f是C₁-C₁₈全氟碳基，可能包含一个或多于一个醚氧；

-R_F是键或C₁-C₁₈全氟碳基，可能包含一个或多于一个醚氧；

-R_f¹和R_f²中的每一个彼此相同或不同，是F或C₁-C₆全氟碳基；

-a和b独立地为零或1，优选地彼此相同，并且共同为零或1；

并且所述聚合物具有选自由-COOH和-CX_F¹X_F²F组成的组的链末端，其中X_F¹和X_F²为F或C₁-C₃全氟烷基；

所述方法包括：

步骤(1)：使

(1a)至少一种具有式CF₂＝CF-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CF＝CF₂的全氟化合物[化合物(F)]，

其中R_f、R_f¹、R_f²、a和b具有以上定义的含义；与

(1b)至少一种具有下式的含氢化合物[化合物(H)]：HO-CH₂-R_H-CH₂-OH，

其中R_H是键或C₁-C₁₈(氟)烃基，可能包含一个或多于一个醚氧，

以超过1:1的化合物(H):化合物(F)的摩尔比反应以便产生混合物(P^FH_OH-OH)的步骤，该混合物包含主要量的任何具有下式(I)的二羟基化合物：

HO-CH₂-R_H-[CH₂-O-CF₂CHF-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CFHCF₂-O-CH₂-R_H-]_n-CH₂-OH；并且可能包含少量的任何具有下式(II)的化合物：

其中在式(I)和(II)中，R_H、R_f、R_f¹、R_f²、a和b具有以上定义的含义，并且n是使得化合物(I)的数均分子量为300至50 000、优选400至40 000、更优选500至25 000；

步骤(2)：使混合物(P^FH_OH-OH)与COF₂反应以便产生混合物(P^FH_{OC(O)F-OC(O)F})的步骤，该混合物(P^FH_{OC(O)F-OC(O)F})包含主要量的任何具有下式(III)的二氟甲酸酯化合物：

F-C(O)-O-CH₂-R_H-[CH₂-O-CF₂CHF-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CFHCF₂-O-CH₂-R_H-]_n’-CH₂-O-C(O)-F；并且可能包含少量的如上详述的具有式(II)的化合物，其中在式(III)中，R_H、R_f、R_f¹、R_f²、a和b具有以上定义的含义，并且n’是使得化合物(I)的数均分子量为300至50000、优选400至40 000、更优选500至25 000；

步骤(3)：用分子氟源氟化混合物(P^FH_{OC(O)F-OC(O)F})以便产生混合物(P^FF_{OC(O)F-OC(O)F})的步骤，该混合物(P^FF_{OC(O)F-OC(O)F})包含主要量的具有下式(IV)的全氟化二氟甲酸酯化合物：

F-C(O)-O-CF₂-R_F-[-CF₂-O-CF₂CF₂-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CF₂CF₂-O-CF₂-R_F-]_n”-CF₂O-C(O)-F，并且可能包含少量的具有下式(V)的化合物：

其中在式(IV)和(V)中，R_F、R_f、R_f¹、R_f²、a和b具有以上定义的含义；并且n”是使得化合物(I)的数均分子量为300至50000、优选400至40 000、更优选500至25 000；

步骤(4)：在水存在下使混合物(P^FF_{OC(O)F-OC(O)F})水解以便产生混合物(P^FF_COOH-COOH)的步骤，该混合物(P^FF_COOH-COOH)包含主要量的具有下式(VII)的全氟化二羧酸化合物：

HOOC-R_F-[-CF₂-O-CF₂CF₂-(CR_f¹R_f²)_a-O-R_f-O-(CR_f¹R_f²)_b-CF₂CF₂-O-CF₂-R_F]_n”’-COOH，并且可能包含少量的如上详述的具有式(V)的化合物，其中在式(VII)中，R_F、R_f、R_f¹、R_f²、a和b具有以上定义的含义，并且n”’是使得化合物(I)的数均分子量为300至50 000、优选400至40000、更优选500至25 000；

步骤(5)：通过与分子氟源接触来氟化混合物(P^FF_COOH-COOH)的步骤，其中添加将目标分数的-COOH端基转化以产生如上详述的混合物(P^FF_COOH-CF3)所需要的量的氟。