[发明专利]一种多元聚醚中间体、含多元磷酸酯基团的星型聚合物及其制备方法和其应用在审
申请号: | 201911405569.5 | 申请日: | 2019-12-30 |
公开(公告)号: | CN113121811A | 公开(公告)日: | 2021-07-16 |
发明(设计)人: | 马建峰;冉千平;王涛;亓帅;王兵;张建纲;毛永琳;舒鑫 | 申请(专利权)人: | 江苏苏博特新材料股份有限公司;博特新材料泰州有限公司;南京博特新材料有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08G65/335;C04B24/32;C04B103/22 |
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地址: | 211100 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多元 中间体 磷酸酯 基团 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种多元聚醚中间体,其特征在于,是由环状单体A与环氧烷烃经烷氧基化反应获得所述多元聚醚中间体;
所述环状单体A具有如下式所示结构1a或1b所示:
其中环状单体A为多酚类或多羟基取代的环类化合物,R1代表H、-CH3、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、异丙氧基、仲丁基、叔丁基、苯基、壬基、十二烷基、十八烷基等碳原子个数在1~20之间的烷基基团、烷氧基基团。R2代表H、-CH3、-CH2CH3、异丙氧基、仲丁基、叔丁基、苯基、壬基、十二烷基、十八烷基等碳原子个数在1~20之间的烷基基团;
所述环氧烷烃包括环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷,、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷(环氧异丁烷)、1-环氧戊烷中的至少2种;且环氧丙烷与环状单体优先聚合。
2.根据权利要求1所述的多元聚醚中间体,其特征在于,所述环状单体选自1,2,4-苯三酚;1,2,3-苯三酚;1,3,4-苯三酚;环己六醇(肌醇)或烷基取代的环己多醇。
3.根据权利要求1所述的多元聚醚中间体,其特征在于,所述环氧烷烃选自环氧乙烷和环氧丙烷。
4.根据权利要求1所述的多元聚醚中间体,其特征在于,所述多元聚醚中间体有两条及以上的聚醚侧链,以一条聚醚侧链举例所述聚醚侧链的结构,其结构符合下述通式:
以所述一条聚醚链段为例,x代表聚醚大单体中环氧丙烷的结构单元数;y代表聚醚大单体中环氧乙烷的结构单元数。其中,环氧乙烷的结构单元数y在10~35之间;环氧丙烷的结构单元数x最低可以为2,且最多不超过环氧乙烷结构单元数y的30%。
5.根据权利要求1所述的多元聚醚中间体,其特征在于,所述多元聚醚中间体具有如下式所示结构:环状单体A为Ia时,聚醚中间体结构式如IIa所示;当环状单体A为Ib时,且当R2代表H时,聚醚中间体结构式如IIb所示;当环状单体A为Ib时,且R2代表H以外的基团时,聚醚中间体结构式如IIc所示;
6.权利要求1-5中的任一项所述多元聚醚中间体的制备方法,其特征在于,环状单体A与环氧烷烃在溶剂中以及催化剂的作用下进行烷氧基化反应,反应温度为100-135℃;环氧烷烃的加料顺序如下:首先加入环氧丙烷引发和反应,待环氧丙烷反应完全后,再加入其它烷烃如环氧乙烷引发和反应;
所述溶剂为非质性的油性高沸点溶剂,包括甲苯、邻二甲苯、氯苯、二乙二醇二甲醚,溶剂用量一般为产物总质量的2.5-10%;
所述烷氧基化催化剂为DMC双金属催化剂,催化剂用量为环状单体A质量的2-10‰。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述烷氧基化反应,需要对反应釜进行酸化预处理,所用酸包括磷酸、硫酸、盐酸等。
8.权利要求1-5中的任一项所述多元聚醚中间体的应用,其特征在于,所述多元聚醚中间体用于合成所述含多元磷酸酯的星型聚合物。
9.一种含多元磷酸酯的星型聚合物,其特征在于,是多元聚醚中间体与磷酸化试剂进行酯化反应获得;
所述磷酸化试剂具有如下结构,结构式如下1c所示,
10.根据权利要求9所述含多元磷酸酯的星型聚合物,其特征在于,所述含多元磷酸酯的星型聚合物,分子量在5000~20000之间。
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