[发明专利]一种脱硫液中溶解性硫化氢含量的测定方法

说明书

本发明公开了一种脱硫液中溶解性硫化氢含量的测定方法。本发明公开的技术方案使用氧化还原法配合自动电位滴定仪进行滴定，但分别针对贫胺液、富胺液使用两种不同的流程测定硫化氢含量，贫胺液分为取样制样、滴定、空白对照步骤，富胺液分为样品预处理、取样制样、滴定、空白对照步骤。本发明给出一种新的测定脱硫液中溶解性硫化氢含量的测定方法；使用硫代硫酸钠标准溶液作为标准溶液进行滴定，降低了滴定成本；通过引入自动滴定仪，使得滴定终点准确；本方法的滴定分析结果的稳定性、复现性好。

技术领域

本发明属于石油加工技术领域，尤其涉及一种脱硫液中溶解性硫化氢含量的测定方法。

背景技术

石化炼油厂中，干气与液化气需要进脱除硫化氢，硫化氢的脱除主要采用醇胺法，脱硫液中的脱硫溶剂为N-甲基二乙醇胺(MDEA)，MDEA吸收了硫化氢后，成为富胺液，富胺液在再生单元中受热重新析出酸性气，胺液得到再生，成为贫胺液，脱硫液中的硫化氢含量的波动对于再生单元的能耗有很大的影响，因此，准确检测脱硫液中的硫化氢的含量是非常必要的。

传统测定脱硫液中的硫化氢含量的方法为碘量法，碘量法中：

1.MDEA吸收硫化氢后，生成相应地盐类；

2.移取2毫升待测试样于预先盛有10毫升5％的氢氧化钾溶液的100毫升容量瓶内，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀；

3.再称取步骤2得到的待测样稀释液5毫升，加入预先盛有30毫升1％醋酸锌溶液的250毫升碘量瓶中，此时，碘量瓶中的溶液会变得浑浊，因为生成了ZnS、Zn(OH)₂沉淀；

4.再向步骤3得到的溶液中加入10毫升的10％醋酸溶液，此时，溶液由浊变清，这是由于氢离子与沉淀发生了反应；

5.向碘量瓶中移取10毫升碘溶液，盖上瓶盖，暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠标准溶液滴过剩的碘至浅黄色，加入约1毫升淀粉指示剂，此时溶液呈兰色，继续滴定至兰色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液的消耗体积，这个过程中，首先是溶液中的S^2-与I₂发生氧化还原反应，生成硫单质与碘离子，剩余的碘单质与硫代硫酸钠标准溶液中的硫代硫酸钠发生氧化还原反应，最终，碘单质完全变为碘离子；

6.再做一组空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液的消耗体积；

7.根据上述实验步骤得到的数据计算待测样中的硫化氢含量。

传统方法的问题在于：在使用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定时，由于滴定终点靠指示剂变色来判断，而不同的人对于指示剂变色的判定均存在差异，即使是相同的人，针对同一待测样进行多次滴定判断，其结果的复现性仍然是不够理想的，且需要消耗碘溶液以及淀粉指示剂，测定次数越多，成本越高。

经过检索，找到了对比文件：《脱硫液中溶解硫化氢含量测定》(赵碧良，中化泉州石化有限公司，《工程技术(全文版)》，2016年11月25，第261页)。该对比文件中公开的技术方案采用了沉淀法配合电位滴定测定脱硫液中硫化氢的含量。该技术方案以玻璃电极为参比电极，银-硫化银电极为指示电极，使用硝酸银标准溶液进行滴定，使用瑞士万通916Ti-Touch电位滴定仪进行测定，以最大突跃点为滴定终点。滴定过程中，首先用移液管取2毫升待测试样于预先盛有10毫升5％氢氧化剂的100毫升的容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置10分钟，随后取上述稀释溶液5毫升，加入预先盛有100毫升蒸馏水的烧杯中，使用自动滴定仪进行滴定，滴定过程中，硫离子沉淀为硫化银，从而引起电位变化，检测到的最大突跃点就是滴定终点。该技术方案相对于传统技术方案具有可以较为准确地判断滴定终点的优势，事实上，该技术方案要解决的技术问题是要找到沉淀法配合电位滴定法测定脱硫液中硫化氢含量的合理滴定参数的问题，且该技术方案使用的试剂为硝酸银标准溶液，长期来看，成本较高。

发明内容