[发明专利]一种嵌段聚氨酯聚合物、其聚合物改性膨润土掺合料及其制备和应用有效
申请号: | 201911281296.8 | 申请日: | 2019-12-13 |
公开(公告)号: | CN112979905B | 公开(公告)日: | 2023-03-14 |
发明(设计)人: | 严涵;杨勇;周栋梁;于诚;刘金芝;王秀梅;黄振;冉千平 | 申请(专利权)人: | 江苏苏博特新材料股份有限公司;南京博特新材料有限公司 |
主分类号: | C08G18/48 | 分类号: | C08G18/48;C08G18/64;C08G18/10;C04B20/02 |
代理公司: | 南京材智汇知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32449 | 代理人: | 乔淑媛 |
地址: | 211100 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚氨酯 聚合物 改性 膨润土 掺合 料及 制备 应用 | ||
1.一种嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于所述嵌段聚氨酯聚合物由阳离子链段A、疏水链段B两类单元交替构成结构序列,且链段的两端为相同的单元类型,链段两端同为阳离子链段A;
所述阳离子链段A由羟基季铵残基、亚烃基和含有1~2个季铵残基的C2~C16的季铵盐残基组成,且所述阳离子链段A含有共4~12个季铵残基;所述阳离子链段A的两端为羟基季铵残基,亚烃基两端与羟基季铵残基或含有1~2个季铵残基的C2~C16的季铵盐残基交替连接;
所述羟基季铵残基为含有一个季铵残基和一个羟基残基的基团,羟基和季铵基相隔至少2个碳原子,且除此之外不含其它可参与异氰酸酯加成的含活性氢基团的C4~C10的羟基季铵残基;
所述亚烃基为C2~C6的亚烃基,其在主链段中的长度不低于2个碳原子;
所述含有1~2个季铵残基的C2~C16的季铵盐残基,不含其它可参与异氰酸酯加成的含活性氢基团;
所述疏水链段B,由异氰酸酯残基和聚烷基醚二醇残基组成;二者交替存在于链段中,且链段两端均为异氰酸酯残基;且所述疏水链段B的重均分子量在800~4000;
所述阳离子链段A和疏水链段B,满足单链段质量比1:1.6~4.0,总质量比为1:1.2~3.0。
2.根据权利要求1所述的嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于,其重均分子量在4000~30000。
3.根据权利要求1所述的嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于,所述羟基季铵残基的结构式如下:
其中R1,R2和X的结构使得该残基满足羟基和季铵基相隔至少2个碳原子,且除此之外不含其它可参与异氰酸酯加成的含活性氢基团的C4~C10的羟基季铵残基。
4.根据权利要求1所述的嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于,含有1个季铵残基的C2~C16的季铵盐残基的结构式参见式2;含有2个季铵残基的C2~C16的季铵盐残基的结构式参见式3:
式中,R3~R8,Y使得以上两式满足前述的碳原子数和基团限制条件,同时,在化学上允许的前提下,R3~R4可以彼此相连构成环装结构,R5~R8也可以彼此相连并与Y组成环装结构。
5.根据权利要求1所述的嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于,所述异氰酸酯残基,其结构如下:
式中,Z为C2-C20,且在水溶液中稳定的有机结构,同时,式中的两个氮原子至少相隔2个碳原子。
6.根据权利要求1所述的嵌段聚氨酯聚合物,其特征在于,所述聚烷基醚二醇残基的结构符合结构式9:
式中,R9为C2~C6的直链端亚烷基,R10为氢原子或甲基、乙基;且当R9为1,2-亚乙基时,R10只能为甲基或乙基;p1为4~40的数。
7.权利要求1-6中的任一项所述的嵌段聚氨酯聚合物的制备方法,其特征在于,由聚离子液体与聚氨酯预聚体缩合得到;
所述聚离子液体由二卤代烃与有机胺反应,经羟基叔胺封端剂封端得到;
所述二卤代烃,为C2~C6的含两个除氟以外的卤原子,且卤原子不在同一碳原子上的卤代烃;
所述有机胺,为C2~C10的一元有机仲胺,或C6~C16的二元有机叔胺;中间氨基至少相隔两个碳原子,且不含其它可参与异氰酸酯加成的含活性氢基团;
所述羟基叔胺封端剂,为含有一个可季铵化的叔胺基和一个羟基,羟基和叔胺基相隔至少2个碳原子,且除此之外不含其它可参与异氰酸酯加成的含活性氢基团的C4~C10的羟基胺;选自:N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二乙基-4-羟基丁胺,N-羟乙基咪唑;
所述聚氨酯预聚体由聚醚二醇与异氰酸酯反应获得;
所述聚醚二醇,为可开环的氧杂有机环化合物聚合成的两端带羟基的疏水性大分子。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述二卤代烃选自1,2-二溴乙烷,1,4-二溴丁烷或1,4-二氯-2-丁烯。
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