[发明专利]一类3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一类3，3‑二羧酸酯基‑二氢吲哚‑2‑硫酮类化合物及其合成方法，以式(1)所示的N‑烷基/N‑芳基硫代酰胺为原料，在氧化剂，催化剂和碱的存在下，在有机溶剂中，50℃至80℃的条件下，发生分子内C(sp2)‑H和C(sp3)‑H的去氢偶联反应，得到所述的3，3‑二羧酸酯基‑二氢吲哚‑2‑硫酮类化合物。本发明3，3‑二羧酸酯基‑二氢吲哚‑2‑硫酮类化合物的合成方法通过条件控制，具有收率良好，简单高效，后处理方便等优点。本发明还公开了所述的3，3‑二羧酸酯基‑二氢吲哚‑2‑硫酮类化合物在合成医药和光电材料中的应用。

技术领域

本发明属于合成医药、化工领域，主要涉及一类3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚 -2-硫酮类化合物及其合成方法和应用。

背景技术

2，3-二氢吲哚又名吲哚啉，最主要用途是医药和农药合成的中间体，以三乙基苄基氯化铵为催化剂与芳醛反应可合成一系列(E)-3-亚苄基-2，3-二氢吲哚-2-酮衍生物，还可以合成溴芬酸钠，是非甾体消炎药，具有强力镇痛作用。吲哚啉类染料用作准固态染料敏化太阳能电池的敏剂，具有良好的光电转化性能。该类化合物的系列衍生物均具有很好的应用前景，因此，开发一种新的二氢吲哚 -2-硫酮类化合物也是在该领域的一种极具应用价值的尝试。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一类3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物及其合成方法，其合成方法采用了便宜易得的催化剂、氧化剂和碱，高效快速地以中等至良好的收率合成了3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2- 硫酮类化合物。该方法操作简单，反应较为快速，处理方便，收率良好，且具有一定的官能团耐受性。

本发明提出了3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物及其合成方法。

本发明提出的3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物，具下式(2)结构：

其中，

R₁为氢、烷基、酯基、酰基、卤素、烷氧基、磺酰胺基等；

R₂为烷基、苄基、有取代的烷基等；

R₃、R₄独自为烷基、苄基等。

优选地，R₁为氢、甲基、甲氧基、磺酰胺基、卤素、甲酸乙酯基、乙酰基等；

R₂为甲基、异丙基、正己基、苄基、3-甲氧基丙基等；

R₃、R₄独自为甲基、乙基、异丙基、苄基等。

本发明提出的一种3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物的合成方法，包括：在有机溶剂中，在50℃至80℃温度条件下，式(1)所示的N-烷基/N- 芳基硫代酰胺和氧化剂、催化剂以及碱发生分子内C(sp2)-H和C(sp3)-H的去氢偶联反应，得到如式(2)所示的3，3-二羧酸酯基-二氢吲哚-2-硫酮类化合物。

所述反应过程如反应式(Ⅰ)所示：

其中，R₁为氢、烷基、酯基、酰基、卤素、烷氧基、磺酰胺基等；

R₂为烷基、苄基、有取代的烷基等；

R₃、R₄独自为烷基、苄基等。

优选地，R₁为氢、甲基、甲氧基、磺酰胺基、卤素、甲酸乙酯基、乙酰基等；

R₂为甲基、异丙基、正己基、苄基、3-甲氧基丙基等；