[发明专利]一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法

说明书

本发明涉及一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法，所述方法包括：式(1A)所示苯酚类化合物与氟化试剂在溶剂中，在光催化剂和光源的作用下于室温下进行反应，反应完全后反应混合物经分离纯化得到式(2A)所示氟化苯酚类化合物；本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种有机光催化苯酚直接氟化的方法，操作过程简单，原料都已商品化容易得到，光催化剂廉价易得且环境友好，反应条件温和，位点选择性高，反应高效，只需一步便可制得氟化苯酚类衍生物。

(一)技术领域

本发明涉及一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法。

(二)背景技术

苯酚是重要的基本有机原料，其许多下游产品涉及到众多领域，主要用于制造酚醛树脂、双酚A和己内酰胺。而苯酚的衍生物如卤代酚、硝基酚、烷基酚可用于医药、农药、油漆、染料、炸药、香料等的生产。苯酚类化合物广泛存在于自然界中，香料及许多天然产物中都含有苯酚结构。而传统对于苯酚类化合物修饰的方法为：首先对羟基进行保护，再在羟基的其他位点进行修饰，最后脱保护，实现修饰。这类方法条件比较苛刻，而且方法步骤多，反应收率低，这些存在的问题大大的降低了对于苯酚类化合物修饰研究的进展。因此，设计出一种更为简单高效、经济环保的方法是相当必要的。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一种苯酚类化合物邻位直接氟化的新方法，其催化剂廉价易得且环境友好、反应条件温和、位点选择性高，反应高效，而且只需一步便可制得氟化苯酚类衍生物。

本发明采用的技术方案是：

一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法，所述方法包括：式(1A)所示苯酚类化合物与氟化试剂在溶剂中，在光催化剂和光源的作用下于室温下进行反应，反应完全后反应混合物经分离纯化得到式(2A)所示氟化苯酚类化合物；

所述氟化试剂为下列之一：N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)，1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐(Selectfluor)，1-氟吡啶四氟硼酸盐(N-fluoropyridinium)；

所述溶剂为下列之一：乙腈，水，醋酸水溶液，二氯甲烷，二甲基亚砜，1,2-二氯乙烷；

所述光催化剂为下列之一：三联吡啶氯化钌六水合物([Ru(bpy)₃]Cl₂)，三(2-苯基吡啶)合铱([Ru(bpy)₃]Cl₂)，荧光素(Fluorescein)，罗丹明B(Rhodamine B)，罗丹明(Rhodamine 6G)，曙红Y(Eosin Y)；

所述光源为下列之一：蓝光、绿光、黄光；

所述苯酚类化合物、氟化试剂与光催化剂的物质的量之比为1:1～3:0.05～0.1；

其中R为H、卤素、硝基、C1～C7烷基或C1～C7烷氧基。

优选的，所述R为H、氟、溴、氯、甲基、酯基、羟基、甲氧基或乙酰基。

具体的，所述氟化苯酚类化合物为下列之一：

苯酚类化合物、氟化试剂与光催化剂的物质的量之比优选为1:1.5:0.05。

所述氟化试剂优选为1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐。

所述光催化剂优选为曙红Y。

所述溶剂优选为10％醋酸水溶液。