[发明专利]不饱和酸聚氧烯烃酯类化合物的制备方法

说明书

本发明公开一种不饱和酸聚氧烯烃酯类化合物的制备方法。该方法包括在MgAl氧化物介孔材料的存在下，将式(II)化合物和式(III)化合物下反应得到式(I)化合物：其中，R₁、R₂相同或不同，彼此独立地选自H、无取代或任选被一个或多个R_a取代的C_1‑40烷基；R₃选自H、无取代或任选被一个或多个R_b取代的C_1‑40烷基；R₄选自无取代或任选被一个或多个R_c取代的C_1‑40烷基；A、B相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被一个或多个R_d取代的C_1‑40烷基亚基，n大于0。本发明方法所合成的产品品质高，双键保留率达到90％以上，副产物PEG含量低于0.3wt％，MPEG含量低于2.0wt％。

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及一种不饱和酸聚氧烯烃酯类化合物的制备方法。

背景技术

不饱和酸聚氧烯烃酯类化合物(如甲基丙烯酸聚氧乙烯甲酯)是合成新型功能材料的一类重要大分子单体。此类单体参与共聚得到的两亲性梳状聚合物可用于合成高效水泥减水剂、纤维的抗静电剂、木材尺寸稳定剂、热固性涂料、聚合物改性剂、感光树脂等领域。以甲基丙烯酸聚氧乙烯甲酯为原料的第三代高效水泥减水剂的代表—聚羧酸系减水剂具有掺量低、减水率高、坍落度损失小、水泥适应性好等优点，已成为国内外的研究和应用热点。

不饱和酸聚氧烯烃酯类大分子单体的传统制备工艺一般是两步法合成，首先是以醇类化合物为起始剂，在高温、金属钠催化条件下与环氧烷烃加成制得单醚类化合物，然后再与不饱和酸或其酯反应。但是，该传统工艺操作步骤较为繁琐，成本较高，生产过程中需加入苯、环己烷等带水溶剂等，回收溶剂会污染环境，这些工艺缺陷限制了该产品的推广应用。

发明内容

为改善上述技术问题，本发明提供一种式(I)化合物的制备方法，包括在MgAl氧化物介孔材料的存在下，将式(II)化合物和式(III)化合物下反应得到式(I)化合物：

其中，R₁、R₂相同或不同，彼此独立地选自H、无取代或任选被一个或多个R_a取代的C_1-40烷基；

R₃选自H、无取代或任选被一个或多个R_b取代的C_1-40烷基；

R₄选自无取代或任选被一个或多个R_c取代的C_1-40烷基；

A、B相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被一个或多个R_d取代的C_1-40烷基亚基；

每个R_a、R_b、R_c、R_d相同或不同，彼此独立地选自F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、＝O，或无取代或任选被一个或多个R_e取代的下列基团：C_1-40烷基、C_1-40烷氧基、C_3-20环烷基、C_3-20环烷基氧基、3-20元杂环基、3-20元杂环基氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳基氧基、5-20元杂芳基、5-20元杂芳基氧基、-NR_fR_g；