[发明专利]可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法

说明书

本发明属于聚酯领域，提供了一种可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法，该可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键‑S‑S‑结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构，所述臂结构中的至少三个具有α、β‑不饱和共轭端基。本发明可逆交联的脂肪族聚酯中的二硫键能够发生可逆反应，使得该聚酯在加热条件下具有可加工性，并且具有优良的力学性能。

技术领域

本发明属于聚酯领域，涉及一种可逆交联的脂肪族聚酯以及该可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法。

背景技术

热固性树脂由于具有交联的网状结构，具有良好的力学性能、耐溶剂性、形状保持性能和耐久性等优越性能，在各种领域都有广阔的应用市场。但是交联网络结构也会使得热固性树脂的加工性能很差，成型后无法改变形状，使用后只能废弃而无法回收，不仅在使用中受到限制，也造成了巨大的浪费。

众所周知，聚乳酸是一种生物来源的材料，使用糖类发酵可以得到乳酸，进而得到聚乳酸。发展聚乳酸产业能够减轻对石化资源的压力，对于缓解温室效应也是有利的。

可逆交联是一种新型的交联方法，采取的策略是利用可逆反应或可逆的相互作用来使得材料发生交联反应，材料内部具有交联的分子网络，具有良好的性能。一旦材料使用完毕，或者材料需要变形加工，在一定的条件下，可逆反应或相互作用向反方向移动，体系中的网络消失或处于动态平衡中，材料重新具有流动性，可以进行加工或回收。

因此，设计开发一种含聚乳酸的具有可逆交联结构的脂肪族聚酯，将在应用市场上具有巨大的潜力。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法。该可逆交联的脂肪族聚酯在常温或使用温度下具有网状交联结构，在高温下具有流动性，可以进行各种加工，并且具有优良的力学性能。

本发明第一方面提供一种可逆交联的脂肪族聚酯，该可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构。

本发明第二方面提供上述可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法，该方法包括：在迈克尔加成反应条件下，将脂肪族聚酯A与含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐进行交联。

本发明的可逆交联的脂肪族聚酯中，二硫键是一种具有可逆反应特征的基团，在机械或高温条件下，二硫键可能会被破坏并重新连接。在金属催化剂或者有机碱催化剂的作用下，所述可逆交联的脂肪族聚酯中的酯键也可能在高温下发生可逆的酯交换反应，这两种反应都可以使得交联聚酯在熔融状态下具有一定流动性和可加工性，并且使其具有优良的力学性能，因此，同时具有热固性树脂和热塑性树脂的特点。并且，本发明的脂肪族可逆交联聚酯具有优良的力学性能和抗溶剂性能，具有更广泛的用途。

优选情况下，当链接基团具有聚醚的软段结构时，所得的交联聚酯可以应用为具有弹性和可加工性的生物橡胶。当聚酯链段为聚乳酸链段时，可逆交联的聚酯树脂具有生物来源性，其单体具有可持续性，符合绿色化学的环保理念。

本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明，所述可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构，所述臂结构中的至少三个具有α、β-不饱和共轭端基。