[发明专利]一种α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢方法及其所得异丙苯

说明书

本发明提供一种含过氧化氢异丙苯的α，α‑二甲基苄醇烃类物料的加氢方法与得到的异丙苯，其中，采用含过氧化氢异丙苯的α，α‑二甲基苄醇的烃类物料与氢气为原料，通过串联的两个催化剂床层进行接触反应，所述第一催化剂床层的反应温度为40～130℃，所述第二催化剂床层的反应温度为140～250℃，高选择性制备异丙苯；本发明主要解决了现有技术中含过氧化氢异丙苯的α，α‑二甲基苄醇烃类物料加氢过程不环保、所使用催化剂稳定性差，异丙苯选择性较低等技术问题。

技术领域

本发明涉及α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢，尤其涉及含过氧化氢异丙苯的α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢方法，特别地，涉及过氧化氢异丙苯和丙烯反应制备环氧丙烷的产物通过精馏分离环氧丙烷后的塔釜物料的加氢方法。

背景技术

环氧丙烷(Propylene Oxide，简称PO)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚等，其中聚醚多元醇消费比例约占70％左右。目前，PO商业化生产方法主要有氯醇法，共氧化法以及过氧化异丙苯循环法。过氧化异丙苯循环法工艺具有以下优点：整个工艺的转化率与选择性非常高；产物只有PO，不受副产物苯乙烯价格波动的影响，可以为生产商带来更稳定的经济效益；该工艺流程相对简单，固定投资比共氧化法低1/3，而且过氧化异丙苯循环法工艺对设备防腐要求也比较低。过氧化异丙苯循环法生产环氧丙烷技术中，丙烯环氧化过程中生成大量的α，α-二甲基苄醇，需要通过氢解反应生成异丙苯，重新参与反应循环。当环氧化催化剂在反应末期催化活性下降时，过氧化氢异丙苯(CHP)转化不完全，可导致在环氧化副产品α，α-二甲基苄醇物料中含有少量CHP。

日本专利JP2001-270880A和2003-081886A报道了采用铜基催化剂催化α，α-二甲基苄醇氢解制异丙苯的技术，因二甲基苄醇氢解活化能较高，异丙苯收率较低。美国专利US7442843提出了一种生成异丙苯的工艺过程，该技术采用钯基催化剂，通过α，α-二甲基苄醇和氢气为原料，通过氢解或脱水加氢生产异丙苯，使用的氢气中含有0.1～10％的CO，可明显提高二甲基苄醇的转化率和异丙苯选择性。

现有技术中，出现更多的是通过改进催化剂提高α，α-二甲基苄醇氢解的活性和选择性，而对原料中可能存在过氧化氢异丙苯的技术问题涉及较少。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明提供一种含过氧化氢异丙苯的α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢方法，解决现有技术中存在的含过氧化氢异丙苯的α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢催化过程不环保、所使用的催化剂稳定性差，异丙苯选择性较低的技术问题。

本发明的目的之一在于提供一种α，α-二甲基苄醇烃类物料的加氢方法，包括：将α，α-二甲基苄醇烃类物料与氢气混合，然后通入彼此串联连接的第一催化剂床层和第二催化剂床层，反应得到异丙苯；其中：所述第一催化剂床层的反应温度为40～130℃，所述第二催化剂床层的反应温度为140～250℃，所述α，α-二甲基苄醇烃类物料为含过氧化氢异丙苯的α，α-二甲基苄醇烃类物料。

在本发明中，先利用第一催化剂床层在低温下对过氧化氢异丙苯进行预处理，大部分还原为α，α-二甲基苄醇，再在第二催化剂床层上进行α，α-二甲基苄醇氢解制异丙苯，提高转化率和选择性，尤其是选择性。而在现有技术中大多是直接于高温下进行α，α-二甲基苄醇氢解制异丙苯，这样，在高温下物料中的过氧化氢异丙苯会发生分解，影响选择性。

在一种优选的实施方式中，在所述第一催化剂床层上装填有第一催化剂，其包括载体和负载于载体上的金属钯和/或其氧化物；和/或，在所述第二催化剂床层上装填有第二催化剂，其包括载体、负载于载体上的金属钯和/或其氧化物、以及任选地负载于载体上的助金属和/或其氧化物。

所述加氢方法具有α，α-二甲基苄醇氢解转化率高，副产物少，异丙苯选择性高的技术特点。

在一种优选的实施方式中，在所述第一催化剂中，金属Pd和/或其氧化物的含量为0.006g/L～30g/L，优选为0.05g/L～10g/L，以其中钯元素的含量计。