[发明专利]一种用于烃油转化生产低碳烯烃的催化裂解催化剂有效
| 申请号: | 201910962716.2 | 申请日: | 2019-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN112642475B | 公开(公告)日: | 2023-06-09 |
| 发明(设计)人: | 孙敏;林伟;宋海涛;王鹏;王丽霞 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/84 | 分类号: | B01J29/84;C07C4/06;C07C11/08;C07C11/04;C07C11/06 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 转化 生产 烯烃 催化 裂解 催化剂 | ||
本发明属于催化裂解催化剂技术领域,涉及一种用于烃油转化生产低碳烯烃的催化裂解催化剂,包括BEA结构分子筛、MFI结构分子筛、任选的FAU结构分子筛、天然矿物质和粘结剂;其中所述的粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂,所述的第一粘结剂为高Alb铝溶胶,所述高Alb铝溶胶中铝元素的含量为7‑15重量%,氯元素的含量为3‑11重量%,通过Al‑Ferron逐时络合比色法测得,以铝元素的总量为基准,Alb的含量为12‑30重量%,Ala和Alb的含量之和为12‑42重量%。该催化裂解催化剂强度好,活性高,用于烃油催化裂解低碳烯烃收率高,液化气收率高。
技术领域
本发明属于催化裂解催化剂技术领域,涉及一种用于烃油转化生产低碳烯 烃的催化裂解催化剂及其制备方法和应用方法。。
背景技术
乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃是必不可少的化工原料,可用来合成树脂、 纤维和橡胶等。目前世界上主要采用石脑油蒸汽裂解方法生产这些低碳烯烃。 这一方法存在着反应温度高、能耗大等诸多不足。丙烯、丁烯的第二大来源是 FCC装置,提供了需求量的大约30%的量,在美国,FCC装置则提供了石化产 品对丙烯需求量的一半。因此通过FCC来大量生产低碳烯烃是用来满足需求量 增长的一条有效和高效的途径。
中国专利CN103509588A公开了一种针对含环烷环较多的原料油多产低碳 烯烃和轻芳烃的裂化方法,采用Beta分子筛和MFI结构分子筛复配,且Beta分 子筛与MFI分子筛的重量比不低于1/3。该方法具有较高的丙烯和异丁烯收率, 汽油馏分芳烃中BTX比例较高。
中国专利CN103785460A公开了一种生产低碳烯烃的催化剂及其制备方法, 采用MFI结构分子筛和磷改性的Beta分子筛复配的催化剂体系,用于石脑油催 化裂解制丙烯具有更高的低碳烯烃收率。
目前我国催化裂化催化剂大多采用铝溶胶和胶溶拟薄水铝石(酸化拟薄水铝 石)作为粘结剂。其中铝溶胶是一种带正电荷的水合氧化铝胶粒分散在水中形成 的较稳定的胶体溶液,其分子式可视为Al2(OH)nCl6-n,A13+在溶液中的形态分 布的争论并未取得一致。目前,大多数人认为,A13+在溶液中可能存在的单体形 态有4种,即A13+,Al(OH)2+,Al(OH)2+,Al(OH)4-,而各类复杂的聚合形态中 讨论较多的是A12(OH)24+[A12]、Al13(OH)O4(OH)24+n(7-n)+(n=0,2)[Al13],此外还有 一种溶胶或凝胶形态,即Al(OH)3。铝溶胶干燥固化时,具有很强的粘接性,随 着温度的升高,形成不同形态的氯化铝,作为耐高温且粘结性能好的粘结剂广泛 应用于烃类裂化催化剂的粘结。但铝溶胶基质烃类催化裂解活性偏低,选择性较 差,目前的铝溶胶主要是采用金属铝为铝源,用盐酸溶解的方法生产,所制备的 铝溶胶产品易混浊,粘接性能较差。
发明内容
为了改善铝溶胶的粘结性能,申请人开发了一种新的高Alb含量铝溶胶, 其用于催化剂制备时,能够提高催化剂的磨损强度。为了进一步利用该铝溶胶, 申请人研究发现,将其用于含MFI结构分子筛和BEA结构分子筛催化剂,可以 提高催化剂用于烃油裂化时的低碳烯烃收率,从而完成了本发明。
本发明要解决的技术问题是提供一种使用高Alb铝溶胶的烃油转化生产低 碳烯烃的催化剂,本发明要解决的另外技术问题是提供所述催化剂的制备方法和 使用该催化剂的催化裂解方法。
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