[发明专利]一种甲基亚磷酸二乙酯的连续流制备方法

说明书

本发明公开了一种甲基亚磷酸二乙酯的连续流制备方法，包括在连续流反应器进料口连续加入乙醇和甲基二氯化磷溶液，在所述连续流反应器的出料口连续得到甲基亚磷酸二乙酯。本发明持液量少，生产过程安全高效，解决釜式反应中反应时间长和效率低的问题，产品收率和纯度较高，工艺操作简单且高效。

技术领域

本发明涉及农药中间体的制备方法，更具体涉及甲基亚磷酸二乙酯的连续流制备方法。

背景技术

甲基亚磷酸二乙酯是除草剂草铵膦的关键中间体。

专利WO200905716、Tetrahedron(1982),38,2513、J.Am.Chem.Soc.(1958),80,1150等公开了用甲基二氯化磷和乙醇在缚酸剂作用下发生酯化反应制备甲基亚磷酸二乙酯，收率约90％。该方法中，采用N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基苯胺等有机碱为缚酸剂，存在价格高、回收工艺繁琐和回收率较低的缺点，与此同时，也存在滴加过程耗时长、效率较低和较大安全风险的问题。

在甲基二氯化磷与乙醇的酯化反应中，专利CN107236002A采用乙醇钠作为缚酸剂，在原料成本上比有机碱占有优势，但仍存在耗时长、效率低和较大的安全风险的问题。史鸿鑫等人在《江苏化工》上公开了以氨气作为缚酸剂的方法，该方法明确表示需控制反应液的pH在7.0-8.5，操作过程中需严格把握氨气通量与实际反应速度之间的平衡，实现难度相对较大。因此，需要寻找一种生产安全高效、操作简单、易于大规模生产甲基亚磷酸二乙酯的制备方法。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种甲基亚磷酸二乙酯的连续流制备方法，该制备方法在连续流反应器中进行，在连续流反应器的进料口连续加入第一物料、第二物料进行反应，在连续流反应器的出料口连续得到甲基亚磷酸二乙酯。

所述第一物料中含有乙醇，第二物料中含有甲基二氯化磷和溶剂。

所述的连续流反应器采用模块化结构，包含一个温区，该温区包含一个以上的反应器模块或反应器模块组，所述的反应器模块组由多个反应器模块串联或并联组成；优选的连续流反应器为连续流微反应器。

所述连续流微反应器包括至少一个单独流体模块，若包括两个及以上的单独流体模块，则单独流体模块依次连接。每个单独流体模块包括模块入口和模块出口，所述模块入口与模块出口流体连通；每个单独流体模块包括限定在单独流体模块的反应体积中的连续通道，所述连续通道限定了从反应体积的反应体积入口到反应体积的反应体积出口的曲折流体流道，所述反应体积入口与模块出口流体连通，所述反应体积出口与模块出口流体连通。

所述每个单独流体模块中的曲折流体流道包括多个具有90°至180°的弯曲角度的弯曲。

在连续流微反应器中，每个单独流体模块包括限定在单独流体模块中的反应体积中的连续通道。所述连续通道限定了从一个单独流体模块的模块入口到一个单独流体模块的模块出口的曲折流体流道。如本文所用，术语“曲折的流体流道”指的是在水平方向上限定在基本平行的壁之间并且在垂直方向上限定在基本平行的表面之间的流体通道，该流动通道包括多个具有至少为90°，优选约为180°的弯曲角度的弯曲。在这方面，所述多个弯曲导致流体流动方向的变化，在优选的实施方式中，流体流动方向相对于单独流体模块的边缘完全逆转。

所述单独流体模块是由玻璃、陶瓷或者玻璃-陶瓷制成的。

所述每个单独流体模块中的连续通道具有从0.8～3mm的连续通道深度。

所述每个单独流体模块中的连续通道具有从0.7～1.1mm的连续通道宽度。每个单独流体模块中的连续通道包括多个连续混合室，每个连续混合室包括至少一个流量分流结构，每个连续混合室具有大于连续通道宽度的腔室宽度。每个连续混合室的腔室宽度为1～20mm，优选3～15mm。