[发明专利]钴磷铝组成的AFN结构分子筛及其合成方法和应用有效
申请号: | 201910906215.2 | 申请日: | 2019-09-24 |
公开(公告)号: | CN112624137B | 公开(公告)日: | 2023-06-09 |
发明(设计)人: | 赵晨;梁世航;王永睿;慕旭宏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J20/08 | 分类号: | B01J20/08;C01B37/06;B01D53/02;B01J20/30 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钴磷铝 组成 afn 结构 分子筛 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种包括钴磷铝的AFN结构分子筛,其特征在于,所述AFN结构分子筛的杂原子为Co;其中,包括钴磷铝的AFN结构分子筛原粉XRD图谱至少含有如下表1所示的衍射峰;
表1
上表主要列出相对强度100×I/I010的XRD衍射峰数据。
2.一种权利要求1所述的包括钴磷铝的AFN结构分子筛的合成方法,其特征在于,所述合成方法包括:
提供初始凝胶混合物,所述初始凝胶混合物含有磷铝干胶、钴源、模板剂和水;
将所述初始凝胶混合物进行晶化;
将晶化产物进行固液分离,将得到的固相进行洗涤,干燥以及可选的焙烧;
其中,所述模板剂为异丙胺。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其中,所述合成方法包括如下步骤:
(1)提供混合物A,所述混合物A含有磷源、铝源和水;
(2)将混合物A进行老化,然后干燥,制得磷铝干胶;
(3)提供初始凝胶混合物B,所述初始凝胶混合物B含有步骤(2)制得的磷铝干胶、钴源、模板剂和水;
(4)将初始凝胶混合物B进行晶化;
(5)将晶化产物进行固液分离,将得到的固相进行洗涤,干燥以及可选的焙烧;
其中,所述模板剂为异丙胺。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其中,
所述磷源以P2O5计,所述铝源以Al2O3计,混合物A中,磷源、铝源和水的摩尔比为0.6-1.2:1:30-70;
所述磷铝干胶以Al2O3计,所述钴源以CoO计,初始凝胶混合物B中,磷铝干胶、钴源、模板剂和水的摩尔比为1:0.01-0.8:1-3:10-150。
5.根据权利要求4所述的合成方法,其中,
所述磷源以P2O5计,所述铝源以Al2O3计,混合物A中,磷源、铝源和水的摩尔比为0.8-1.2:1:35-65;
所述磷铝干胶以Al2O3计,所述钴源以CoO计,初始凝胶混合物B中,磷铝干胶、钴源、模板剂和水的摩尔比为1:0.05-0.6:1.5-3:20-100。
6.根据权利要求2-5中任意一项所述的合成方法,其中,所述晶化为两段晶化过程,包括第一段晶化和第二段晶化,第一段晶化温度低于第二段晶化温度;
第一段晶化在自生压力以及130-170℃下晶化25-45小时,第二段晶化在自生压力以及170-200℃下晶化30-55小时。
7.根据权利要求6所述的合成方法,其中,第一段晶化在自生压力以及135-165℃下晶化25-40小时,第二段晶化在自生压力以及170-195℃下晶化35-50小时。
8.根据权利要求7所述的合成方法,其中,第一段晶化在自生压力以及140-160℃下晶化30-40小时,第二段晶化在自生压力以及175-190℃下晶化40-50小时。
9.根据权利要求2-5中任意一项所述的合成方法,其中,所述晶化为单段晶化过程,所述晶化在自生压力以及170-210℃下晶化30-92小时。
10.根据权利要求9所述的合成方法,其中,所述晶化在自生压力以及170-200℃下晶化40-85小时。
11.根据权利要求10所述的合成方法,其中,所述晶化在自生压力以及180-190℃下晶化50-81小时。
12.根据权利要求3所述的合成方法,其中,所述磷源选自正磷酸、亚磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和有机磷化物中的至少一种。
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