[发明专利]一种钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应有效
申请号: | 201910855300.0 | 申请日: | 2019-09-11 |
公开(公告)号: | CN110483225B | 公开(公告)日: | 2022-05-17 |
发明(设计)人: | 高子伟;刘媛媛;王艳艳;张伟强 | 申请(专利权)人: | 陕西师范大学 |
主分类号: | C07C1/32 | 分类号: | C07C1/32;C07C41/30;C07C201/12;C07C253/30;C07C43/205;C07C43/225;C07C15/14;C07C205/06;C07C255/54;C07B37/04 |
代理公司: | 西安永生专利代理有限责任公司 61201 | 代理人: | 高雪霞 |
地址: | 710062 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 外加 suzuki 交叉 反应 | ||
1.一种钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:将式I所示卤代芳烃、式II所示芳基硼酸类化合物、钯催化剂、季铵碱、乳化剂和水依次加入反应器中,在空气气氛中20~50℃搅拌反应1~10小时或50~80℃搅拌反应3~60分钟,自然降至常温,在-10~30℃下静置析出固体,过滤并用水洗涤,获得纯的式III所示联芳烃类化合物;向滤液中直接加入式I所示卤代芳烃、式II所示芳基硼酸类化合物按照上述方法重新进行Suzuki交叉偶联反应合成式III所示联芳烃类化合物;
式I和III中,所述的R1为芳基或取代芳基;X代表Cl、Br、I;式II和III中,所述的R2选自C1~C4烷基、C3~C6的环烷基、芳基、取代芳基中任意一种;
上述的钯催化剂选自二氯化四氨合钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯、乙酰丙酮钯中任意一种,以催化剂中钯的摩尔量计,其加入量为卤代芳烃摩尔量的0.0006%~0.20%;
上述的季铵碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、双十烷基二甲基氢氧化铵中任意一种;
上述的乳化剂选自司班80、曲拉通X-100、曲拉通X-114、曲拉通X-102、十六烷基三甲基溴化铵中任意一种,所述乳化剂与水的质量为1:10~200。
2.根据权利要求1所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的芳基为苯基、噻吩基、萘基、芘基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基中任意一种,所述取代芳基为卤素、硝基、氰基、酯基、甲酰基、乙酸基、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、三氟甲基中1~3种取代的芳基。
3.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的季铵碱选自四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、双十烷基二甲基氢氧化铵中任意一种。
4.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述乳化剂选自曲拉通X-100、曲拉通X-114、曲拉通X-102、十六烷基三甲基溴化铵中任意一种。
5.根据权利要求4所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,,其特征在于:所述乳化剂与水的质量为1:20~150。
6.根据权利要求1或2所述的钯催化无外加配体的水相Suzuki交叉偶联反应,其特征在于:所述的卤代芳烃与芳基硼酸类化合物、季铵碱的摩尔比为1:0.8~2:1.5~3。
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