[发明专利]一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用

说明书

本发明涉及一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法。该方法通过23瓦日光灯照射下，使用取代的卤代芳烃，二硫化碳和二级胺为原料，通过“一锅法”构建二硫代氨基甲酸酯类化合物。该方法制备方法工艺和装置简单，可通过一步完成反应，具有反应步骤少、成本低、产率高以及官能团兼容性好等优势。

技术领域

本发明属于光催化有机合成领域，尤其涉及一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用。

背景技术

二硫代氨基甲酸酯化合物在生物医药方面具有重要的应用价值，尤其是在抑制肿瘤再生、抗肿瘤、抗尖孢镰刀菌和抗麻风杆菌等方面，二硫代氨基甲酸苯酯在构建C-S键方面也是一个重要的原料来源。目前其合成途径主要是通过高价碘与二硫代甲酸酯钠盐、格氏试剂与二硫化物、以及苯硼酸或取代苯、二硫化碳与胺类化合物三组分的反应。近年来过渡金属催化偶联反应来构建二硫代氨基甲酸酯类化合物也得到了一点的发展。尽管之前的方法对该类化合物的合成做出了重大贡献，但是仍然存在底物来源难易制备，反应温度较高，需要用到金属催化剂等问题，这就大大限制了该类化合物的合成及应用。二硫代氨基甲酸酯化合物在生物医药方面具有重要的应用价值。然而合成该类化合物的方法极其有限，现有此类化合物的分子设计和合成工艺，反应步骤复杂，研发周期较长，无法满足新药研发中活性先导化合物的筛选需求。因此探索合成该类化合物的新方法具有重要意义。

发明内容

基于上述现有问题，本发明考虑到二硫代氨基甲酸酯类化合物的重要性，提供一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的新合成方法；即通过23瓦日光灯照射下，使用取代的卤代芳烃，二硫化碳和二级胺为原料，通过“一锅法”构建二硫代氨基甲酸酯类化合物。

具体发明技术方案如下：

一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法：以取代的卤代芳烃衍生物、二硫化碳和二级胺为原料，以碳酸盐为无机碱，在有机溶剂、氮气条件下，以日光灯为光源照射反应液来构建二硫代氨基甲酸酯类化合物；

其中，所述的二硫代氨基甲酸酯类化合物，通式如式(Ⅰ)所示；所述取代的卤代芳烃，为苯环上被取代后的碘代苯或溴代苯，通式如式(Ⅱ)所示；所述的二级胺，R¹和R²为均烷基或者其中一个为烷基另一个为芳环，其通式如式(Ⅲ)所示：

式中：

R¹为连接在芳环上的取代基，选自乙酰基、甲酰基、酯基、氰基和硝基取代基中的一种或多种；

R²和R³分别为连接在氮原子上的不同取代的芳烃类化合物或脂肪族类化合物，选自取代芳基、甲基、乙基、丁基和苯乙基取代基中的一种或多种；

X为碘或溴。

一种可见光促进二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法，优选包括如下步骤：

(1)室温下，向装有磁力搅拌子的反应管中依次加取代的卤代芳烃，二硫化碳、碳酸盐无机碱和不同取代基取代的二级胺，氮气气氛下，用注射器加入有机溶剂作为反应溶剂，以功率23瓦的日光灯为光源照射反应管，促使反应发生；

(2)反应完成后，向反应液中加入去离子水，混合均匀，每次以乙酸乙酯为萃取剂通过分液萃取操作，将粗产物从反应液中萃取出来，合并萃取液，并通过旋转蒸发器除去溶剂；残余物用硅胶柱进行纯化，硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯v/v＝(10-30):1，，制得二硫代氨基甲酸酯类化合物。

优选地，所述的取代的二级胺为卤代芳烃类化合物的1.0-2.5倍物质的量；

优选地，二硫化碳用量为卤代芳烃类化合物的2.0-4.0倍物质的量；

优选地，碳酸盐用量为卤代芳烃类化合物的2.0-3.0倍物质的量。