[发明专利]用于环己烷直接氧化制己二酸的催化剂有效
申请号: | 201910829945.7 | 申请日: | 2019-09-04 |
公开(公告)号: | CN112439452B | 公开(公告)日: | 2023-07-04 |
发明(设计)人: | 干丰丰;陈燕鑫;杨运信 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C51/31;C07C55/14 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 环己烷 直接 氧化 己二酸 催化剂 | ||
1.用于环己烷直接氧化制己二酸的催化剂,所述催化剂包括第四周期过渡金属盐、引发剂和同碳膦酸型化合物;所述第四周期过渡金属包括铜、钴和锰;所述引发剂包括选自由氮氧自由基有机化合物、醛和酮所组成的物质组中的至少一种;所述同碳膦酸型化合物符合如下结构式1:
,结构式1;
其中,R1为H、卤素、烷基或芳基;M1~M4独立选自H或碱金属;
所述第四周期过渡金属盐与同碳膦酸型化合物的摩尔比为0.01~10,引发剂与同碳膦酸型化合物的摩尔比为0.1~10。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述碱金属为锂、钠、钾、铷或铯。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述第四周期过渡金属盐选自由羧酸盐、有机络合物和卤化物所组成的物质组中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氮氧自由基有机化合物是二酰亚胺氮氧自由基有机化合物。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述二酰亚胺氮氧自由基有机化合物是N-羟基二酰亚胺化合物。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述二酰亚胺氮氧自由基有机化合物符合如下结构式2:
,结构式2。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述醛为分子中碳原子数为10以下的醛。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述酮为分子中碳原子数为10以下的酮。
9.环己烷直接氧化制己二酸的生产方法,包括:以醋酸为溶剂,在权利要求1-8中任一项所述催化剂存在下,以含氧气的气体为氧化剂,环己烷直接氧化生成己二酸。
10.根据权利要求9所述的生产方法,其特征在于,反应温度为90-130oC;反应压力为1.0-5.0MPa;反应时间为1~6h。
11.根据权利要求9所述的生产方法,其特征在于,所述催化剂与环己烷的重量比为0.001-0.01。
12.催化剂的回用方法,包括:
(1)按照权利要求9~11中任一项所述生产方法得到反应液,冷却结晶得到己二酸粗产物和结晶母液;
(2)在结晶母液中,以含氧气的气体为氧化剂,环己烷氧化生成己二酸。
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