[发明专利]一种馏分油加氢处理催化剂的制备方法有效
申请号: | 201910529043.1 | 申请日: | 2019-06-19 |
公开(公告)号: | CN112108159B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 段为宇;郭蓉;周勇;姚运海;刘丽;丁莉;杨成敏;孙进 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/02;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 馏分 加氢 处理 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种馏分油加氢处理催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)配制匀散剂,以重量份计组成为:脂肪酸聚氧乙烯酯25-30份、亚甲基双萘磺酸钠10-15份、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚15-20份和水35-50份;(2)配制浸渍溶液,浸渍溶液中包含加氢活性金属、有机化合物和步骤(1)的匀散剂;所述有机化合物为有机酸、有机醇或糖类中的一种或多种;(3)取一定量的大孔氧化铝粉与浸渍溶液混捏、成型,然后干燥、焙烧,得到氧化态加氢处理催化剂;(4)将氧化态加氢处理催化剂硫化得到硫化态加氢处理催化剂;步骤(2)所述浸渍溶液中含匀散剂的质量浓度为2-10克/升;所述的加氢活性金属包含至少一种第VIB 族金属和至少一种第VIII 族金属,其中第VIB族金属至少包含Mo;有机化合物的加入量以C的重量计,在催化剂中的含量为0.5wt% ~0.9wt%;硫化态加氢处理催化剂的活性相MoS2的平均片晶长度4~7nm,单个垛层中的平均片晶层数为1~5层,以垛层总个数为基准,层数3~5层的垛层的比例为40%~90%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的匀散剂的制备方法,其特征在于:在反应釜内先加入水和亚甲基双萘磺酸钠,在搅拌下升温到50-60℃使之溶解,然后依次加入脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚,搅拌30-60分钟,得到匀散剂。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的第VIB族金属为Mo,或Mo和W组合;第VIII族金属为Ni和/或Co。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的有机酸为柠檬酸、柠檬酸酐、异柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、异酞酸、水杨酸或丙二酸中的一种或多种;所述的有机醇为乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、丙三醇、二乙烯乙二醇、二丙烯乙二醇、三乙烯乙二醇中的一种或多种;所述的糖类选自碳数为3~10的单糖、二糖和多糖中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的混捏过程中加入助挤剂和胶溶剂;助挤剂为甲基纤维素、田菁粉、淀粉和聚乙烯醇中的一种或几种,加入量为大孔氧化铝粉重量的1%~5%;胶溶剂为稀硝酸、稀磷酸和硅酸中的一种或几种,加入量为大孔氧化铝粉重量的1%~5%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的干燥条件为温度为90~160℃,干燥时间为1~24小时;所述的焙烧温度400~750℃,焙烧时间为2~10小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:氧化态加氢处理催化剂包括至少一种第VIB 族金属和至少一种第VIII 族金属为加氢活性金属,第VIB族加氢活性金属至少包括Mo,以催化剂总重量为基准,氧化铝含量为49%~85%,碳含量为0.5%~1%,加氢活性金属以氧化物计的重量含量为14%~50%;第VIII 族金属/(第VIB 族金属+第VIII 族金属)以氧化物计的重量比为0.15~0.55。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:其特征在于:所述的硫化处理采用器内或器外硫化过程,引入硫化剂的量为催化剂理论需硫量的90%~150%,硫化过程采用程序升温,温度升至200~350℃恒温1~16h。
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