[发明专利]一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺

说明书

本发明公开了一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，包括如下步骤，在反应釜中加入2,4‑二氯苯乙酮，1,2‑戊二醇，催化剂，升温到80℃～90℃保温反应50分钟～70分钟；保温结束后，减压脱去反应生成的水，降温到25℃～30℃，得到缩酮物[反‑2‑(2,4‑二氯苯基)‑2‑甲基‑4‑丙基‑1,3‑二氧戊环]；本发明公开的丙环唑合成工艺是对传统缩酮工艺的改进，不用溶剂做反应介质，明显缩短了反应所需的时间，从传统工艺的20多个小时降低到4～5个小时，显著减少能耗，降低生产成本，而且避免溶剂回收增加三废处理工作量及环境污染等。

技术领域

本发明涉及丙环唑合成技术领域，具体为一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺。

背景技术

丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被植物根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。

目前丙环唑的合成工艺主要有三种，以2,4-二氯苯乙酮为原料，先缩酮后溴化再合成，缺点是缩酮反应脱水时间长；先溴化后缩酮再合成，缺点是溴化反应容易产生二溴化产物，影响溴代二氯苯乙酮的收率和纯度，进而影响产品的收率和纯度；先溴化后合成再缩酮，缺点是缩酮收率太低，没有工业价值。

中国专利CN101781290A公开了一种丙环唑原药的生产新方法，2,4-二氯苯乙酮和1,2-戊二醇进行缩酮反应，然后与溴进行溴化生成2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷，然后再和1,2,4-三氮唑钾盐进行缩合反应制得粗产物，粗产品经过脱溶洗涤高真空蒸馏得产品。在缩酮反应结束后，进行溴化反应时，溴分两次加入，先加入占溴总量1％～10％的溴对整个体系进行引发，“溴化诱发反应”引导溴化反应方向，减少因缩酮物再次分解而产生酮的一溴化物和二溴化物，最终达到提高溴化反应收率的目的，溴化物转化率高，可以达到97％以上。

中国专利CN102225935A公开了一种丙环唑原药的生产方法，采用2,4-二氯苯乙酮和1,2-戊二醇进行缩酮反应，然后与溴进行溴化生成2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷，所述缩酮反应时加入固体杂多酸类催化剂，所述缩酮反应结束后对所述催化剂进行过滤回收，然后进行溴化反应，所述溴化反应完成之后将所述2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷和1,2,4-三氮唑、碳酸钾进行缩合反应制备所述丙环唑原药，减少了因催化剂参与溴化反应引入新的杂质，在进行缩合反应时，采用三氮唑钾制备、缩合反应、脱溶剂同时进行的方法，解决了反应时间长，三氮唑钾粘釜的问题，缩短了反应时间，有效降低了生产成本。

经研究发现，以2,4-二氯苯乙酮为原料，采用先缩酮后溴化再缩合工艺，在第一步缩酮反应过程中，均会添加苯或甲苯或环己烷等溶剂，在溶剂存在情况下，缩酮反应时间很长，会增加能耗和成本。且溶剂回收会增加三废处理工作量及环境污染等。

发明内容

本发明目的在于发明一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，可以解决目前丙环唑合成的缩酮过程需要添加溶剂，缩酮反应时间较长、能耗较大的问题。

本发明的技术方案是：一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，包括如下步骤：

S1、在2000L反应釜中抽入730㎏～770㎏2,4-二氯苯乙酮，440㎏～444㎏1,2-戊二醇，9.5㎏～10.5㎏催化剂，升温到80℃～90℃保温反应50分钟～70分钟；其中，控制2,4-二氯苯乙酮≤0.5％；

上述保温反应式为：

S2、中控合格后保温结束，减压脱水，降温到25℃～30℃，得到缩酮物。

进一步的，S1中，催化剂为对甲苯磺酸。

更进一步的，S1中，升温速率为1℃/分钟～3℃/分钟。