[发明专利]一种烷氧甲基胺类化合物的合成新方法

说明书

本发明涉及一种烷氧甲基取代基胺类化合物的合成新方法，包括：(1)将甲醛HCHO和醇R¹OH在酸性催化剂下经缩醛反应脱水得到二烷氧基甲烷；(2)将步骤(1)得到的二烷氧基甲烷和取代胺R²‑NH₂经烃化反应脱去醇得到烷氧甲基取代基胺类化合物N‑R¹氧甲基‑N‑R²基胺。本发明的合成方法操作简单，收率高，可达到92％以上，与现有技术相比，无大量酸性废水、废盐及致癌物氯代甲基烷基醚的产生，有利于降低环保成本，具有更高的工业化前景。

【技术领域】

本发明涉及一种制备烷氧甲基胺类化合物的新方法。

【背景技术】

烷氧甲基胺类化合物是一类重要的含氮有机合成中间体，在农药、医药、集成电路等领域有广泛应用，如可用于合成苗前选择性除草剂氯代酰胺类化合物，也可用于去除光刻胶及清洗等。

其结构通式为：

其中：

R¹为烷基、芳基、C1-C4烷氧基、烷氧基烷基；

R²为未被取代或被一至多个由卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、NO₂和CN组成的基团取代的烷烃或芳香烃。

目前，烷氧甲基胺类化合物的制备方法主要有：

(1)甲叉亚胺法：

首先在G.M.Robinson，R.Robinson，J.Chem.Soc.，123,523(1923)中报道了由胺类化合物和甲醛脱水反应生成甲叉亚胺类化合物，然后和醇反应得到目的产物。专利CN03120076中将醇进一步扩展到含有醚键取代基的醇类化合物。专利CN201610408977公开了一种N-甲氧甲基胺类化合物的制备方法，也是由甲醛先和有机胺反应脱水成亚胺再与甲醇缩合制得。

该方法的主要问题是工艺操作复杂苛刻，转化不完全，收率不高。中间产物亚胺不稳定易分解且难以准确检测，产物纯度不高，需要精馏提纯。

(2)卤代醚法

专利US3442945中用甲醛和醇在盐酸作用下生成氯代醚化物，然后再和胺类化合物在碱存在下经缩合反应脱去盐酸制得。

该方法的主要问题是首先需要采用盐酸制备氯代甲基烷基醚中间体，最后与又需要在碱性条件下脱除。盐酸的用量大且无法重复利用，不仅造成资源浪费，而且后续步骤去除时需要使用大量的碱来中和，造成生产过程中废水废盐多，三废排放量大，对环境污染重，更重要的是生产过程中会产生含有强致癌物氯代甲基烷基醚，对产品的安全性有较大影响。

【发明内容】

为解决上述技术问题，本发明提供了一种烷氧甲基胺类化合物的新型合成方法，此方法具有产品收率高、三废少、成本低，更适宜工业化生产的优点。

本发明采用的技术方案是：以甲醛、醇为原料，经缩醛反应得到中间体二烷氧基甲烷(I)，二烷氧基甲烷(I)和取代基胺(II)经缩合反应脱去醇得到烷氧甲基胺类化合物。其反应过程如以下方程式所述：

本发明的合成方法包括以下步骤，

(1)缩醛反应：将甲醛HCHO和醇R¹OH加入到反应瓶中搅拌混合均匀，加入酸催化剂，升温进行缩醛反应，反应完毕后减压蒸馏得到二烷氧基甲烷R¹OCH₂OR¹(I)；