[发明专利]一种MTT分子筛的外表面钝化方法

说明书

本发明属于分子筛催化剂领域，一种MTT分子筛的外表面钝化方法，按照如下的步骤进行（1）将ZSM‑23分子筛和硅源混合均匀，在聚四氟内衬中加入去离子水，将一个支架置于去离子水的上方，将上述制备的混合物放置于支架上；（2）将装有水和分子筛混合物的聚四氟内衬置于不锈钢反应釜中，密封后置于高温反应箱内反应；（3）将分子筛混合物取出，在一定浓度、一定温度的碱溶液中处理一定时间，最后用去离子水洗涤、过滤、干燥。

技术领域

本发明属于分子筛催化剂领域，具体涉及ZSM-23分子筛与一种或几种硅源混合钝化外表面的一种方法。

背景技术

ZSM-23分子筛属于MTT拓扑结构微孔分子筛， ZSM-23分子筛由于具有独特的孔道结构以及较强的表面酸特性，所以在许多催化反应中表现出了很高的催化活性和选择性，尤其是在烷烃的异构化/裂化反应中有重要的应用价值。

ZSM-23具有泪滴状的一维微孔分子筛，其不具有择形效应的外表面上的酸性容易导致副反应的发生，降低催化剂的选择性，因此钝化分子筛外表面酸性对提高催化剂的选择性具有重要意义。

专利CN200510090866.7报道了一种MCM-41分子筛的改性方法是将MCM-41分子筛和含硅的偶联剂加入到有机溶液中浸渍、焙烧，使得分子筛内壁上覆盖一层硅原子，弥补缺陷。该发明仅在分子筛孔道内表面覆盖一层硅原子，其水热稳定性较差，且不适合异构化/裂化分子筛的反应机理，即外表面易发生副反应，因此需对分子筛外表面进行钝化，本发明在常规硅铝ZSM-23分子筛表面再生长全硅的分子筛，因此其水热稳定性很高。

发明内容

本发明的目的是提供一种MTT分子筛外表面钝化的方法，发明克服了现有合成硅铝分子筛外表面缺陷较多、酸性较强，易发生副反应等的缺点，将分子筛与硅源直接混合，在一定条件下进行二次晶化，制备了外表面具有缺陷少、酸性低的分子筛。合成操作工艺简单，容易操作。

本发明所采用的技术方案是：一种MTT分子筛的外表面钝化方法，按照如下的步骤进行

（1）将ZSM-23分子筛和硅源混合均匀，在聚四氟内衬中加入去离子水，将一个支架置于去离子水的上方，将上述制备的混合物放置于支架上；

（2）将装有水和分子筛混合物的聚四氟内衬置于不锈钢反应釜中，密封后置于高温反应箱内反应；

（3）将分子筛混合物取出，在一定浓度、一定温度的碱溶液中处理一定时间，最后用去离子水洗涤、过滤、干燥。

所述步骤(1)中ZSM-23分子筛中铝源以Al₂O₃计，硅源以SiO₂计， ZSM-23分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为10～150。

所述步骤(1)中的ZSM-23分子筛为有模板剂或者焙烧模板剂后的粉体；

所述步骤(1)中的硅源为硅溶胶、二氧化硅、正硅酸乙酯中的一种或几种，所加硅源的量换算成SiO₂的质量占ZSM-23分子筛质量的5%～50%；

所述步骤(1)中去离子水的添加量为ZSM-23分子筛质量的8%～60%；

所述步骤(2)中反应温度为100～300℃，反应时间为4～48h；

所述步骤(3)中碱溶液是氢氧化钠、氢氧化钾、氨水的一种或几种，碱溶液的浓度为0.05～10mol/L，处理温度为50～85℃，处理时间为0.5～5h；

所述步骤(3)中干燥温度为50～150℃。

本发明所制备的分子筛为MTT拓扑结构，无其余杂晶，外表面均为有痕量铝的全硅的分子筛，且保持了良好的结晶度和纯度。所制备分子筛均具有很弱外表面酸性。

附图说明