[发明专利]一种氟虫腈生产废盐的资源化综合利用方法

说明书

本发明公开了一种氟虫腈生产废盐的资源化综合利用方法，包括：将废盐配制成废盐水溶液，在废盐水溶液自身碱性条件下，以空气为氧源，废盐中的亚硫酸钠在催化剂作用下经催化氧化转变为硫酸钠，然后调节废盐水溶液的pH值至1～3，废盐中的磷酸三钠与硫酸铁发生复分解反应，反应液过滤，滤饼经洗涤、烘干得到二水磷酸铁，滤液经三效蒸发得到硫酸钠。本发明首先对氟虫腈生产废盐进行催化氧化，使废盐中的亚硫酸钠转变为硫酸钠，避免了亚硫酸根因受热或酸解产生有毒气体二氧化硫；采用废盐制备高附加值的磷酸铁，作为锂电池生产过程中的重要原料，实现变废为宝，具有巨大的经济效益。

技术领域

本发明属于环境保护技术领域，涉及一种工业废盐的资源化利用方法，具体涉及一种氟虫腈生产废盐的资源化综合利用方法。

背景技术

中国是农药生产大国，农药生产企业近2000家，产量位居世界第1位，农药行业的环境污染问题也引起政府和社会的高度关注。化学农药生产大都会产生含盐废水。农药三废排放量虽然不大，但有毒有害物质浓度高，难以治理。安徽华星化工是农药专业生产厂家，公司现有年产280吨氟虫腈原药、年产800吨吡虫啉原药、450吨烟嘧磺隆原药、年产1800吨2甲4氯原药、年产6000吨杀虫单(双)原药和年产2000吨杀螟丹原药。

氟虫腈是GABA-氯离子通道抑制剂，与现有杀虫剂无交互抗性，对有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等类杀虫剂已经产生抗性的或敏感的害虫均有较好的防治效果。氟虫腈原药车间每天产生约3.3吨废盐，其主要成分为亚硫酸钠、磷酸三钠，还有少量的溴化钠、硫酸钠、三氟甲基亚磺酸钠以及一些苯系有机物。该废盐是一种混盐，盐的种类繁多，有机物毒性大，难去除，企业对此类废盐无法做到无害化、资源化处理。氟虫腈生产过程中产生的废盐对环境潜在的危害较大，一旦直接丢进垃圾场，可能对处置地的土壤、水源、空气造成严重污染。由于废盐含有部分有机物，将作为危险固废处理，通常采用填埋、焚烧等处理方式，由于废盐具有吸潮性，给运输、填埋过程带来一定的再溶解风险，有可能造成二次污染，因此，需要采用装袋、填埋、密封步骤，达到防止废盐吸潮的安全处置；如果采用焚烧的方法，废盐中的某些无机盐或有机物分解，生成有毒气体，会对大气造成严重污染。

专利CN105692986A提出了一种废盐综合利用的处理方法，针对废盐中的主要物质及综合途径和要求，提出分离、净化方法，通过对除硬后含盐污水采用纳滤膜进行分离有机物和二价离子，废渣浓缩，通过反渗透膜进一步浓缩纳滤膜产水，随后采用高级氧化去除有机物、最后进行尾气处理，使废水零排放中产生的废盐得到综合利用。分离与处理过程中，最大可能减少药剂等新物质的加入，避免了二次污染。但该工艺操作复杂，纳滤膜、反渗透膜成本高，很难进行工业化处理。

专利CN104447345A提出了一种噁草酮醚化废盐渣再利用的处理方法，废盐渣经加水溶解、甲苯萃取，上层有机溶剂萃取液中的2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯含量达到30％时，可再次用于噁草酮的生产。下层溶液滴加盐酸，调节pH，通入氯气，通氯气结束后吹入空气，含溴空气经冷凝、洗涤、分离得到成品工业溴，吹入空气后的残渣经蒸干水分得到KCl粗品。该方法解决了噁草酮醚化废盐渣的处理难题，但氯气是剧毒气体，误吸会对人体造成伤害。

专利CN102633398A提出了一种回收有机废盐水的方法，该方法包括将含有无机盐和有机盐的有机废盐水引入预过滤系统、蒸发结晶系统和干法高温氧化系统，经过滤、蒸发、氧化处理后，使得到的无机盐产物化成饱和盐水后总有机碳TOC小于10ppm，可以回收90％以上的水及无机盐，有效地提高了有机废盐水回用过程中的回收率。采用蒸发的方法浓缩废盐水，在250～650℃高温条件下加氧化剂降低有机物。该发明在高温条件下氧化能耗高，采用氧化剂去除有机物的量较大，高浓度氧化剂属于危险品，在储存运输过程中有许多限制。